化工儀器網(wǎng)手機(jī)版
移動(dòng)端訪問更便捷
今日焦點(diǎn) Today's Focus
查看更多+-
“2024年中國(guó)地理科學(xué)十大研究進(jìn)展”入選成果公示
日前，經(jīng)過中國(guó)地理學(xué)會(huì)會(huì)士和常務(wù)理事及本會(huì)所[詳細(xì)]
最新產(chǎn)品 Latest productS
查看更多+
科學(xué)家以光酶催化實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱自由基?；?/div>
2023年12月25日 16:32:33
來源：化工儀器網(wǎng) 作者：楊 點(diǎn)擊量：11149
中國(guó)科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院強(qiáng)磁場(chǎng)科學(xué)中心、安徽省高場(chǎng)磁共振成像重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室田長(zhǎng)麟團(tuán)隊(duì)，聯(lián)合南京大學(xué)黃小強(qiáng)團(tuán)隊(duì)與梁勇團(tuán)隊(duì)，在光酶催化研究領(lǐng)域取得進(jìn)展。
【化工儀器網(wǎng) 項(xiàng)目成果】酶是自然界漫長(zhǎng)演化形成的高效生物催化劑。近年來，隨著合成生物學(xué)理論與技術(shù)的發(fā)展，通過在蛋白中人為設(shè)計(jì)和引入非天然活性中心構(gòu)建人工酶，能夠極大地拓展酶的催化反應(yīng)性，從而實(shí)現(xiàn)更多樣化非天然有機(jī)化學(xué)品的生物催化合成。光酶催化是合成化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一，在多種不對(duì)稱自由基反應(yīng)尤其是碳-碳鍵構(gòu)建方面展現(xiàn)出獨(dú)有的優(yōu)勢(shì)，為多種手性功能分子的合成提供了新思路。
中國(guó)科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院強(qiáng)磁場(chǎng)科學(xué)中心、安徽省高場(chǎng)磁共振成像重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室田長(zhǎng)麟團(tuán)隊(duì)，聯(lián)合南京大學(xué)黃小強(qiáng)團(tuán)隊(duì)與梁勇團(tuán)隊(duì)，在光酶催化研究領(lǐng)域取得進(jìn)展。針對(duì)合作團(tuán)隊(duì)開發(fā)的焦磷酸硫胺素(ThDP)依賴酶和光催化協(xié)同的雙催化新體系，田長(zhǎng)麟團(tuán)隊(duì)依托穩(wěn)態(tài)強(qiáng)磁場(chǎng)實(shí)驗(yàn)裝置電子順磁共振(Electron Paramagnetic Resonance，EPR)，鑒定了催化反應(yīng)中的自由基中間體及電子轉(zhuǎn)移機(jī)制。
研究團(tuán)隊(duì)綜合利用仿生和化學(xué)模擬的思路，借助可見光激發(fā)和定向進(jìn)化手段，改造焦磷酸硫胺素(ThDP)依賴酶，從而將ThDP依賴的苯甲醛裂解酶“重塑”為自由基?；D(zhuǎn)移酶(RAT)，實(shí)現(xiàn)了一例非天然的高對(duì)映選擇性的自由基-自由基偶聯(lián)反應(yīng)。
針對(duì)這一光酶雙催化體系，該團(tuán)隊(duì)綜合應(yīng)用低溫電子順磁共振技術(shù)和理論化學(xué)計(jì)算等方式，對(duì)機(jī)理開展了研究。其中，研究通過低溫(80K)下的電子順磁共振實(shí)驗(yàn)，捕獲到由ThDP所衍生的ketyl自由基(Int. B)。同時(shí)，控制實(shí)驗(yàn)表明，PfBAL酶、光敏劑Eosin Y、底物1a、光照均是產(chǎn)生該自由基中間體必不可少的關(guān)鍵因素。此外，研究通過EPR自旋捕獲(spin trapping)實(shí)驗(yàn)在標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)體系中檢測(cè)到特征的六重裂分譜圖，證實(shí)其為中間體benzylic radical(Int. C)與捕獲劑加成后的自由基產(chǎn)物。電子順磁共振實(shí)驗(yàn)為證實(shí)該催化循環(huán)中兩種關(guān)鍵的自由基中間體(Int. B和Int. C)的存在提供了關(guān)鍵的直接實(shí)驗(yàn)證據(jù)，揭示了新酶反應(yīng)性的關(guān)鍵以及高立體化學(xué)選擇性的來源。
相關(guān)研究成果A light-driven enzymatic enantioselective radical acylation于近日在線發(fā)表在《自然》(Nature)上。
來源： 合肥物質(zhì)科學(xué)研究院
相關(guān)閱讀 Related Reading
查看更多+-
共計(jì)544.8萬 塔里木大學(xué)再采購儀器設(shè)備
近日，塔里木大學(xué)就“2025年塔里木大學(xué)學(xué)科建設(shè)儀器設(shè)備采購項(xiàng)目”再度發(fā)布三項(xiàng)公開招標(biāo)公告，預(yù)算金額共計(jì)544.8萬元。2025-03-24 09:43:16 -
共計(jì)492萬 塔里木大學(xué)采購儀器設(shè)備
近日，塔里木大學(xué)就“2025年塔里木大學(xué)學(xué)科建設(shè)儀器設(shè)備采購項(xiàng)目”發(fā)布四項(xiàng)公開招標(biāo)公告，預(yù)算金額共計(jì)492萬元。2025-03-21 09:52:49 -
項(xiàng)目名稱：上海市腫瘤研究所非接觸多功能分液器，項(xiàng)目編號(hào)：0613-254125180357/02，招標(biāo)范圍：非接觸多功能分液器，招...2025-03-11 10:34:22
-
預(yù)算705萬 北京市醫(yī)療器械檢驗(yàn)研究院采購酶標(biāo)儀等
近日，北京市醫(yī)療器械檢驗(yàn)研究院就“北京市醫(yī)療器械檢驗(yàn)研究院檢驗(yàn)設(shè)備購置（醫(yī)療器械）”項(xiàng)目發(fā)布公開招標(biāo)公告，預(yù)算金額為705.178...2025-03-03 08:58:34 -
預(yù)算超9000萬 中國(guó)海洋大學(xué)近期儀器采購意向
近期，中國(guó)海洋大學(xué)連續(xù)發(fā)布多項(xiàng)儀器設(shè)備采購意向，預(yù)算金額高達(dá)9274.59萬元。2025-02-11 09:36:39 -
預(yù)算550萬 浙江中醫(yī)藥大學(xué)采購儀器設(shè)備
近日，浙江中醫(yī)藥大學(xué)就“浙江中醫(yī)藥大學(xué)院士工作站儀器設(shè)備采購項(xiàng)目”發(fā)布公開招標(biāo)公告，預(yù)算金額為550萬元。2025-02-10 09:03:54
版權(quán)與免責(zé)聲明
- ①凡本網(wǎng)注明“來源：化工儀器網(wǎng)”的所有作品，均為浙江興旺寶明通網(wǎng)絡(luò)有限公司-化工儀器網(wǎng)合法擁有版權(quán)或有權(quán)使用的作品，未經(jīng)本網(wǎng)授權(quán)不得轉(zhuǎn)載、摘編或利用其他方式使用上述作品。已經(jīng)本網(wǎng)授權(quán)使用作品的，應(yīng)在授權(quán)范圍內(nèi)使用，并注明“來源：化工儀器網(wǎng)”。違反上述聲明者，本網(wǎng)將追究其相關(guān)法律責(zé)任。
- ②本網(wǎng)轉(zhuǎn)載并注明自其他來源（非化工儀器網(wǎng)）的作品，目的在于傳遞更多信息，并不代表本網(wǎng)贊同其觀點(diǎn)和對(duì)其真實(shí)性負(fù)責(zé)，不承擔(dān)此類作品侵權(quán)行為的直接責(zé)任及連帶責(zé)任。其他媒體、網(wǎng)站或個(gè)人從本網(wǎng)轉(zhuǎn)載時(shí)，必須保留本網(wǎng)注明的作品第一來源，并自負(fù)版權(quán)等法律責(zé)任。
- ③如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問題，請(qǐng)?jiān)谧髌钒l(fā)表之日起一周內(nèi)與本網(wǎng)聯(lián)系，否則視為放棄相關(guān)權(quán)利。
聯(lián)系我們
400-875-1717 （周一至周五 8:30-17:30）關(guān)注我們
-
化工儀器網(wǎng)APP
-
儀器優(yōu)選APP
Copyright chem17.com All Rights Reserved 法律顧問：浙江天冊(cè)律師事務(wù)所 賈熙明律師
