GC2030plus氣相色譜儀快速測(cè)定葡萄酒中甲醇

葡萄酒中甲醇的測(cè)定，常用先蒸餾，再加內(nèi)標(biāo)物，然后上氣相色譜儀檢測(cè)的方法。該方法需要蒸餾，檢測(cè)過(guò)程相對(duì)繁瑣，耗時(shí)較長(zhǎng)，且蒸餾過(guò)程中甲醇容易揮發(fā)損失。針對(duì)以上不足，本文建立直接頂空進(jìn)樣氣相色譜內(nèi)標(biāo)法分析葡萄酒中甲醇的快速檢測(cè)方法。

GC2030plus氣相色譜儀快速測(cè)定葡萄酒中甲醇

1 儀器 泰特GC2030plus氣相色譜儀（FID檢測(cè)器）、頂空進(jìn)樣器。

2 試劑

2．1 甲醇（色譜純），20 ℃ 時(shí)密度為0 ．791 g/ml；4 － 甲基 －2 － 戊醇（色標(biāo)）， ，20 ℃ 時(shí)密度為 0 ．790 g/ml；無(wú)水乙醇（色譜純）。

2．2 實(shí)驗(yàn)用水 無(wú)甲醇、4－甲基 －2－戊醇的超純水。

3 方法：頂空直接進(jìn)樣法

4 標(biāo)準(zhǔn)曲線及試劑配制

乙醇溶液（10%體積百分比）；內(nèi)標(biāo)物溶液：4－甲基 －2－戊醇溶液（2%體積百分比，用10%乙醇溶液配制）；甲醇標(biāo)準(zhǔn)中間液：甲醇溶液（2%體積百分比，用10%乙醇溶液配制）。

5 標(biāo)準(zhǔn)曲線制備：標(biāo)準(zhǔn)液在20℃室溫中平衡1 h，用經(jīng)檢定校正移液器分別吸取 0、10 ．0、25 ．0、50 ．0、100 ．0、150 ．0 、200 ．0 μl甲醇標(biāo)準(zhǔn)中間液至 10 ml容量瓶中 ，再分別加入用內(nèi)標(biāo)液100．0 μl；用10%乙醇溶液定容至刻度 ，得到甲醇標(biāo)準(zhǔn)的 0 ．002% 、0 ．005% 、0 ．01% 、0 ．02% 、0 ．03% 、0 ．04% 體積濃度曲線 ，按 20 ℃ 密度換算為 0 ．0 、15 ．8 、39 ．6 、79 ．1 、158 ．2 、237 ．3 、316 ．4 mg/L的甲醇標(biāo)準(zhǔn)曲線。內(nèi)標(biāo)物體積濃度為0．02%（用20℃密度換算為158．2 mg/L）。分別吸取1 ml各濃度標(biāo)準(zhǔn)液至10 ml頂空瓶中 ，待頂空進(jìn)樣。

6 頂空條件

平衡溫度：65 ℃ ；定量環(huán)溫度：100 ℃ ；傳輸線溫度：110 ℃ ；定量環(huán)體積：1 ．0 ml；GC周期：15 ．0 min ；加熱平衡時(shí)間：20 ．0 min ；定量環(huán)預(yù)熱時(shí)間：0 ．05 min ；進(jìn)樣時(shí)間：1 ．00 min。

7 氣相色譜條件

① 色譜柱：DB －ALC2 30m × 0 ．32 mm × 1 ．2 μm ；② 進(jìn)樣口溫度：200 ℃ ，分流比：20：1 ；③ 載氣：高純氮?dú)猓?9 ．999% ） ，恒流模式：2 ．5 ml/min；④ 程序升溫：40 ℃ 保持4 min，20 ℃/min升至80 ℃ 保持2 min，30 ℃/min升至200 ℃ ，保持1 min。

8 頂空平衡溫度的選擇

甲醇沸點(diǎn)為64．7 ℃ ，乙醇沸點(diǎn)為78．3℃，若平衡溫度小于64．7℃則方法靈敏度會(huì)降低 ；若平衡溫度大于78．3℃，一起加熱時(shí)會(huì)引起甲醇與乙醇共沸，故本文選擇用65℃為平衡溫度。

9 色譜柱的選擇

色譜柱的選擇將會(huì)影響峰型 ，并影響定量精度。DB－ALC2毛細(xì)管柱是醇類(lèi)的分析柱，《中華人民共和國(guó)公共安全行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》中血液中酒精含量的分析選用該毛細(xì)管柱。從實(shí)際酒樣檢測(cè)情況看，甲醇、乙醇、4－甲基 －2－戊醇的分離效果好，樣品雜峰沒(méi)有干擾，在液體進(jìn)樣情況下甲醇峰型有拖尾 ，對(duì)稱(chēng)因子為0．41；但在頂空進(jìn)樣時(shí)甲醇峰型尖銳、對(duì)稱(chēng)因子為0．80，分析效果理想。

10 內(nèi)標(biāo)物的選擇

有分析研究表明，同樣采用內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析 選擇不，同的內(nèi)標(biāo) ，分析結(jié)果精密度有較大差異 ，從葡萄酒樣色譜圖可見(jiàn)，甲醇峰與內(nèi)標(biāo)物4－甲基－2－戊醇峰之間有葡萄酒中的其他雜醇物質(zhì)峰，選擇4－甲基－2－戊醇為內(nèi)標(biāo)物適合同時(shí)分析酒中甲醇和其他雜醇。

本文建立頂空氣相色譜內(nèi)標(biāo)法快速測(cè)定葡萄酒中甲醇分析方法，并通過(guò)實(shí)際葡萄酒樣檢測(cè) ，比較該方法與標(biāo)準(zhǔn)方法檢測(cè)結(jié)果*性。方法采用葡萄酒中直接加入4－甲基－2－戊醇內(nèi)標(biāo)物，頂空進(jìn)樣－氣相色譜檢測(cè)葡萄酒中甲醇 。結(jié)果葡萄酒中甲醇的線性相關(guān)系數(shù) r＞0．999，精密度（RSD% ）為1．0% ～2．7%，回收率為97．6% ～102．1%，檢出限為0．9 mg/L；本方法與國(guó)標(biāo)方法同時(shí)檢測(cè)30份葡萄酒中甲醇，兩種方法的檢測(cè)結(jié)果的相對(duì)偏差范圍為0．6% ～3．5%，作兩配對(duì)樣品 t檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)分析 ，按 α＝0．05水準(zhǔn) ，差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（t＝1．606 ，P＝0．116）。本方法具有快速、方便、穩(wěn)定，靈敏度高、回收率高、精密度好等優(yōu)點(diǎn)，而且檢測(cè)結(jié)果與國(guó)標(biāo)方法*，可以用來(lái)快速檢測(cè)葡萄酒中甲醇。