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鋰電池陶瓷涂層隔膜前期的陶瓷漿料穩(wěn)定性評估

檢測樣品:鋰電池陶瓷涂層

檢測項目:分散均質(zhì)穩(wěn)定性

方案概述:新的研究發(fā)現(xiàn)結(jié)合兩種不同電極性和晶粒尺寸的陶瓷可以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),使得在不需要使用分散穩(wěn)定劑的情況下即可提高水性陶瓷漿料的分散穩(wěn)定性。同樣地,不同組分地加入和混合順序也影響了雙重陶瓷水性漿料的穩(wěn)定性。

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更新時間2024年12月27日

上傳企業(yè)上海人和科學(xué)儀器有限公司

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-之雙重陶瓷材料的混合順序?qū)μ沾蓾{料穩(wěn)定性的影響

 

隔膜性能決定了電池的內(nèi)阻和界面結(jié)構(gòu),進(jìn)而決定了電池容量、安全性能、充放電密度和循環(huán)性能等特性。因此需滿足如下一些特性1、好的化學(xué)穩(wěn)定性耐有機溶劑;2、機械性能良好拉伸強度高,穿刺強度高;3、良好的熱穩(wěn)定性一熱收縮率低,較髙的破膜溫度;4、電解液浸潤性與電解液相容性好,吸液率高。 

 

陶瓷涂覆特種隔膜特別適用于動力電池,它是以PP,PE或者多層復(fù)合隔膜為基體,表面涂覆一層納米級三氧化二鋁材料,經(jīng)過特殊工藝處理,和基體粘接緊密,顯著提高離子電池的耐髙溫性能和安全性。

 

為了盡量減少在制造陶瓷涂覆隔膜時使用易燃、有毒、昂貴和非環(huán)境有機溶劑,目前人們開始廣泛使用水性陶瓷漿料,但水性陶瓷漿料的主要問題是分散穩(wěn)定性差。在前幾篇應(yīng)用文章里,我們介紹了表面活性劑濃度以及粉體,聚合物粘結(jié)劑,表面活性劑三者的添加順序?qū)λ蕴沾蓾{料的穩(wěn)定性的影響。

 

然而,在這種情況下,為了保持涂層質(zhì)量,仍然需要使用穩(wěn)定劑和潤濕增強劑等功能性添加劑,或者對聚烯烴隔膜的表面進(jìn)行改性,使其具有親水性。這些功能添加劑在鋰電池中起著雜質(zhì)的作用,可能影響鋰電池的電化學(xué)性能。且隔膜的表面處理增加了工序數(shù),從而降低了制造工藝的效率,增加了生產(chǎn)成本,在經(jīng)濟(jì)上是不利的。

 

新的研究發(fā)現(xiàn)結(jié)合兩種不同電極性和晶粒尺寸的陶瓷可以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),使得在不需要使用分散穩(wěn)定劑的情況下即可提高水性陶瓷漿料的分散穩(wěn)定性。同樣地,不同組分地加入和混合順序也影響了雙重陶瓷水性漿料的穩(wěn)定性。

 

1.       測試原理

 

圖片 

 

Fig1 Test Principle

 

 

使用近紅外光源(或多光源系統(tǒng))不斷照射整個樣品,在樣品離心加速分離的同時,與光源平行的檢測器隨時間連續(xù)監(jiān)測并反應(yīng)樣品的透光率變化,從而形成樣品在分離過程的空間和時間透光率圖譜。通過配套的分析軟件,既可定性分析樣品詳細(xì)的失穩(wěn)過程,又可對樣品間的不穩(wěn)定性指數(shù),界面分層,顆粒遷移速度,粒度和分布等進(jìn)行定量分析和比較。

 

2.       樣品和測試條件

 

2.1.                      樣品材料:水溶性高分子聚合物粘結(jié)劑羧甲基纖維素鈉(CMC), Al2O3 (D50=430nm), SiO2(D50=12nm), 去離子水。 

 

2.2.                      樣品制備:將以上材料按照比例(Al2O3/Si02/CMC/去離子水=35/4/1/60 w/w/w/w),先用磁棒在25℃下以450rpm的速度不斷攪拌混合物12小時,然后使用TRILOS混料脫泡機在25℃下攪拌5分鐘。按照圖1所示,改變混合順序以期研究該工藝對雙重陶瓷水性漿料穩(wěn)定性的影響。

 

圖片 

Figure 1 Mixing sequences for the preparation of aqueous dual ceramic coating slurries containing SiO2 and Al203

 

2.3.                      測試條件:LUMiSizer610,NIR870nm,25℃,2500rpm,10000s

 

 

 

 

 

 

 

 

3.       測試結(jié)果    

 

圖片 

 

圖片 

Figure 2 Instability index of aqueous dual ceramic coating slurries containing SiO2 and Al203, prepared according to the different mixing sequences and determined using Lumisizer ( b ) as a function of centrifugation time and ( c ) at a 1000 s centrifugation time

 

圖2展示了在該測試條件下,不同組分的順和順序?qū)﹄p重陶瓷水性漿料穩(wěn)定性的影響。不穩(wěn)定性指數(shù)排序為seq.Bseq.Cseq.A。這表明,在引入CMC聚合物粘合劑之前,將兩種陶瓷(Al2O3和SiO2)預(yù)混在一起,陶瓷漿料的分散穩(wěn)定性最好。如果是先加入CMC聚合物粘合劑,由于CMC聚合物粘合劑表現(xiàn)出類似于SiO2的負(fù)zeta電位,當(dāng)CMC聚合物粘結(jié)劑遇到具有正zeta電位的Al2O3時,它們與Al2O3表面的SiO2競爭,會降低SiO2護(hù)層形成的可能,從而達(dá)不到很好的穩(wěn)定效果。如圖3所示,SiO2護(hù)層的形成本可以降低陶瓷顆粒之間的范德華力,同時也使包裹在SiO2中的Al2O3顆粒之間產(chǎn)生靜電斥力,提升分散穩(wěn)定性。    

 

圖片 

Figure 3 Demonstrating the formation of the Si02 sheath around the Al203 particles, resulting in the stable dispersion of the dual ceramic slurry.

 

4.       小結(jié)

 

本文證明了通過改變預(yù)混雙重陶瓷材料的順序,在水溶液中不需要功能性添加劑即可實現(xiàn)提高陶瓷漿料的分散穩(wěn)定性的作用。使得鋰電池制造流程更加環(huán)境友好,并且對鋰電池用陶瓷涂覆隔膜的后續(xù)一系列品質(zhì)的提高提供了良好基礎(chǔ)。

 

 

 

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