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真空管式爐:鋰電池正極材料高溫穩(wěn)定性檢測

檢測樣品:鋰電池

檢測項目:穩(wěn)定性

方案概述:評估鈷酸鋰(LiCoO?)正極材料在高溫環(huán)境下的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性與電化學(xué)性能衰減規(guī)律,為電池?zé)峁芾砑安牧蟽?yōu)化提供依據(jù)。

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更新時間2025年03月27日

上傳企業(yè)上海喆圖科學(xué)儀器有限公司

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一、實驗?zāi)康?/span>

評估鈷酸鋰(LiCoO?)正極材料在高溫環(huán)境下的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性與電化學(xué)性能衰減規(guī)律,為電池?zé)峁芾砑安牧蟽?yōu)化提供依據(jù)。

二、儀器與耗材清單

類別

名稱/型號

用途

核心設(shè)備

真空管式爐(石英爐管,最高溫度1200°C)

高溫?zé)崽幚?/span>

氣氛控制

高純氬氣鋼瓶(純度99.999%)

惰性氣氛保護

樣品制備

氧化鋁坩堝、壓片機、研缽

樣品裝載與成型

檢測儀器

XRD衍射儀、SEM電鏡、電化學(xué)工作站

結(jié)構(gòu)、形貌及電化學(xué)性能分析

輔助耗材

剛玉舟、高溫密封膠帶、真空脂

樣品支撐與密封

三、實驗步驟

1. 樣品制備

前處理:將LiCoO?粉末與導(dǎo)電炭黑(質(zhì)量比9:1)在研缽中研磨混合30分鐘,壓制成直徑10mm的圓片。

裝載:樣品置于氧化鋁坩堝中,放入剛玉舟并推至爐管恒溫區(qū)中心。

2. 氣氛設(shè)置

抽真空:啟動機械泵,將爐內(nèi)壓力抽至10?³ Pa(約30分鐘)。

洗氣操作:充入氬氣至常壓,重復(fù)抽真空-充氣循環(huán)3次,確保氧含量<5 ppm。

3. 高溫處理

程序設(shè)定升溫速率:5°C/min → 目標(biāo)溫度800°C → 保溫10小時 → 自然冷卻至300°C后開爐。

實時監(jiān)控:通過熱電偶記錄溫度曲線,偏差控制在±2°C內(nèi)。

4. 后處理檢測

XRD分析:檢測熱處理前后樣品晶體結(jié)構(gòu)變化(掃描范圍10°~80°,步長0.02°)。

SEM觀察:加速電壓15kV,觀察顆粒形貌及團聚情況。

電化學(xué)測試:組裝扣式電池(Li金屬為負(fù)極),在1C倍率下測試循環(huán)容量保持率。

四、實驗結(jié)果與討論

1. 結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性分析

XRD圖譜

原始樣品:主峰對應(yīng)LiCoO?層狀結(jié)構(gòu)(PDF#50-0653)。

熱處理后:出現(xiàn)微弱Co?O?雜相峰(2θ≈36.8°),表明高溫下部分Li揮發(fā)導(dǎo)致結(jié)構(gòu)坍塌。

2. 形貌變化

SEM圖像

原始樣品:顆粒均勻,粒徑1~2μm。

熱處理后:顆粒明顯燒結(jié),部分區(qū)域形成10μm級團聚體,比表面積下降30%。

3. 電化學(xué)性能

循環(huán)測試

初始容量:145 mAh/g(1C)。

100次循環(huán)后:熱處理樣品容量保持率僅68%(原始樣品為85%),表明高溫加速材料劣化。

五、實驗結(jié)論

高溫劣化機制

LiCoO?在800°C/氬氣中發(fā)生Li流失,生成Co?O?雜相,導(dǎo)致結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性下降。

顆粒燒結(jié)團聚是比表面積減少和離子擴散受阻的主因。

應(yīng)用建議

正極材料需表面包覆(如Al?O?)以抑制Li揮發(fā)。

電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)應(yīng)嚴(yán)格控制溫度<200°C,避免不可逆衰減。

六、注意事項

安全操作:氬氣置換時需緩慢充氣,防止氣流沖擊樣品。

數(shù)據(jù)校準(zhǔn)XRD測試前用標(biāo)準(zhǔn)硅粉校準(zhǔn)角度,避免峰位偏移。

設(shè)備維護:實驗后需用乙醇清洗爐管,防止Li殘留腐蝕石英管。

附:實驗關(guān)鍵數(shù)據(jù)示例

參數(shù)

原始樣品

熱處理后樣品

晶胞體積(ų)

100.2

98.5(收縮1.7%)

比表面積(m²/g)

12.3

8.6(下降30%)

充放電效率

92%

85%

總結(jié)
本方案通過真空管式爐模擬高溫環(huán)境,結(jié)合多維度表征手段,系統(tǒng)揭示了LiCoO?的熱失效機理。實驗流程可直接應(yīng)用于其他正極材料(如NCM、LFP)的穩(wěn)定性研究,為電池材料開發(fā)與失效分析提供標(biāo)準(zhǔn)化參考。

 

 

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