比表面積測(cè)定儀BET方程推導(dǎo)所采用的模型的基本假設(shè)是:
一、固體表面是均勻的,發(fā)生多層吸附;
二、除*層的吸附熱外其余各層的吸附熱等于吸附質(zhì)的液化熱。推導(dǎo)有熱力學(xué)角度和動(dòng)力學(xué)角度兩種方法,均以此假設(shè)為基礎(chǔ)。
由其假設(shè)可以看出比表面積測(cè)定儀BET方程推導(dǎo)中,把第二層開始的吸附看成是吸附質(zhì)本身的凝聚,沒有考慮*層以外的吸附與固體吸附劑本身的關(guān)系(詳細(xì)BET二常數(shù)和三常數(shù)方程,其熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)的推導(dǎo),若需要可提供)。大量實(shí)驗(yàn)也證實(shí),固體吸附劑的不同所造成其本身表面能不同而對(duì)吸附質(zhì)*層以外的吸附的影響是很弱的。對(duì)于低溫氮吸附法,氮?dú)庾鳛槲劫|(zhì),BET方程成立的條件是要求氮?dú)夥謮悍秶鸀?.05-0.35,其原因也就出于此兩個(gè)假設(shè)(在相對(duì)壓力小于0.05時(shí)建立不起多層物理吸附平衡,甚至連單分子物理吸附也遠(yuǎn)未形成;而在相對(duì)壓力大于0.35時(shí),孔結(jié)構(gòu)使毛細(xì)凝聚的影響突顯,定量性及線性變差)。
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