根據(jù)測(cè)量的電信號(hào)不同, 電化學(xué)分析法分為:電解法、電導(dǎo)法、電位法和伏安法。電位法是通過(guò)測(cè)量電動(dòng)勢(shì)以求得待測(cè)物質(zhì)含量的分析方法, 根據(jù)電極電位測(cè)量值直接求算待測(cè)物的含量, 稱為直接電位法;根據(jù)滴定過(guò)程中電極電位的變化確定滴定的終點(diǎn), 稱為電位滴定法。
電位滴定儀測(cè)定的依據(jù)是待測(cè)離子的活度與其電極電位之間的關(guān)系遵守能斯特方程。在滴定過(guò)程中, 隨著標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的不斷加入, 待測(cè)離子活度的不斷變化導(dǎo)致電極電位E不斷發(fā)生變化;在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后, 溶液中的待測(cè)離子濃度往往連續(xù)變化n個(gè)數(shù)量級(jí), 引起電極電位的突躍, 此突躍點(diǎn)即化學(xué)計(jì)量點(diǎn), 也就是滴定反應(yīng)的終點(diǎn)。電位滴定法利用電位的突躍來(lái)指示滴定終點(diǎn), 根據(jù)突躍點(diǎn)對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗量來(lái)計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。
傳統(tǒng)的容量分析法多采用化學(xué)指示劑來(lái)判定滴定終點(diǎn), 相比之下, 電位滴定法具有終點(diǎn)判斷客觀準(zhǔn)確和測(cè)量結(jié)果重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)。當(dāng)樣品本身的顏色對(duì)終點(diǎn)判斷有干擾, 或反應(yīng)體系的顏色變化不明顯時(shí), 電位滴定法的優(yōu)勢(shì)便得到了良好的體現(xiàn)。
目前, 自動(dòng)電位滴定儀已被廣泛應(yīng)用于化工、藥物、食品、能源、環(huán)保、科研、教育等各種不同的行業(yè)和領(lǐng)域。以瑞士萬(wàn)通自動(dòng)電位滴定儀為例, 現(xiàn)該儀器的應(yīng)用已形成一套完整的電位滴定方法集, 包括:電鍍槽液電位滴定方法集、石化產(chǎn)品電位滴定方法集、食品電位滴定方法集、酒類電位滴定方法集、藥物電位滴定方法集和表面活性劑電位滴定方法集等, 可用來(lái)測(cè)定各相中氯化物、硬度、高錳酸鉀、二氧化硫、凱氏氮、表面活性劑、脂肪和油的特征值等各種待測(cè)物的含量。
相比普通滴定法, 電位滴定法的*性十分明顯:首先, 在用于有色或渾濁溶液的滴定時(shí), 比人工指示劑判定終點(diǎn)準(zhǔn)確可靠;其次, 在沒(méi)有或缺乏指示劑的情況下, 仍可通過(guò)電位突變來(lái)判定終點(diǎn);第三, 滴定液的用量與速度可微控調(diào)節(jié), 溶液攪拌速度也可用程序控制, 實(shí)驗(yàn)精度*;第四, 可用于濃度較稀的試液或滴定反應(yīng)進(jìn)行不夠*的情況;第五, 可用于多個(gè)相關(guān)項(xiàng)目的連續(xù)滴定與多個(gè)滴定終點(diǎn)判定的情況, 實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化和連續(xù)測(cè)定。
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