醛和酮是羰基化合物,它們都含有羰基官能團(tuán)醛和酮在化學(xué)性質(zhì)上有相似的一面,都 具有羰基的特征反應(yīng),如與肼縮合生成腙,與羥胺縮合生成肟等。但是,醛的羰基上連有一個(gè)氫原子,而酮羰基上沒(méi)有氫原子,這種結(jié)構(gòu)上的差異,使醛和酮又具有一些不*相同的 化學(xué)性質(zhì)。一般講,醛比酮更活潑,某些反應(yīng)為醛所*。例如醛易被弱氧化劑氧化,并且能與希夫試劑反應(yīng),而酮難于被氧化,也不與希夫試劑反應(yīng)。
測(cè)定羰基化合物的方法有:羥胺肟化法、2,4-二硝基苯腙法(稱(chēng)量法或光度法)、亞硫酸氫鈉加成法、次碘酸鈉氧化法和銀離子氧化法等。其中羥胺肟化法和亞硫酸氫鈉加成法應(yīng)用較廣泛。
醛和酮與2,4-二硝基苯肼縮合生成2,4-二硝基苯腙固體沉淀,可用稱(chēng)量法測(cè)定。此法在生產(chǎn)中應(yīng)用較少,但對(duì)于一些不能用羥胺肟化法測(cè)定的羰基化合物或在復(fù)雜的混合物中 測(cè)定醛或酮時(shí),往往可以得到較為滿(mǎn)意的結(jié)果。另外,對(duì)于微量醛或酮的測(cè)定,利用2,4-二硝基苯腙的顏色,于480 nm波長(zhǎng)下測(cè)定,被測(cè)醛或酮濃度為10-4?10-6 mol/L時(shí),線性關(guān)系良好。
甲醛可被次碘酸鈉(NalO)溶液定量氧化,即具有CH3COー結(jié)構(gòu)的醛或酮都能與次碘酸鈉發(fā)生碘仿反應(yīng)。反應(yīng)*后,測(cè)定過(guò)量碘,即可求出被測(cè)物的含量。此法常用于測(cè)定水 溶液中少量甲醛或丙酮的含量。
醛易被氧化銀或銀氨絡(luò)合物氧化,定量生成酸和釋放出銀。氧化反應(yīng)*后,加入過(guò)量 堿,再用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴?;蛴昧驓渌徜@溶液(或碘化鉀溶液)滴定過(guò)量的銀離子,或用稱(chēng)量法測(cè)定沉淀的銀,都可以求出醛的含量。
另外,醛類(lèi)與希夫試劑(消色品紅試劑,品紅醛試劑)作用生成紫藍(lán)色化合物也是測(cè)定微量醛的一個(gè)較常用的方法。
酸值指在規(guī)定條件下,中和1 g試樣中的酸性物質(zhì)所消耗的氫氧化鉀的質(zhì)量(mg)。酸 值的大小直觀地反映出試樣中含酸量的多少。
皂化值是指在規(guī)定條件下,中和皂化1 g試樣所消耗氫氧化鉀的質(zhì)量(mg),它是試樣中 總酯、內(nèi)酯和其他酸性基團(tuán)的一個(gè)量度。
酯值是在規(guī)定條件下,lg試樣中的酯所消耗的氫氧化鉀的質(zhì)量(mg)。它等于皂化值減去酸值。
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