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禾信儀器再登學(xué)術(shù)期刊!非靶向指紋解析氣溶膠前體物中復(fù)雜化學(xué)組分的利器

閱讀:1874      發(fā)布時(shí)間:2022-3-14
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中等和半揮發(fā)性有機(jī)物(I/SVOCs)是*為大氣中二次有機(jī)氣溶膠(SOA)的重要前體物,并對(duì)環(huán)境及人體健康有害。但由于分析方法的局限性,其中大量的復(fù)雜化合物仍未有效鑒定。非靶向解析I/SVOCs中有機(jī)成分對(duì)弄清二次有機(jī)氣溶膠的形成原理及其對(duì)人體健康危害評(píng)估有著至關(guān)重要的作用。


近期,復(fù)旦大學(xué)李慶團(tuán)隊(duì)利用禾信儀器全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用儀(GGT 0620),實(shí)現(xiàn)了對(duì)I/SVOCs中未解析的復(fù)雜有機(jī)化合物(UCM)的指紋圖譜識(shí)別,將UCM從67%-95%的占比降低到<2%;基于指紋解析結(jié)果,對(duì)識(shí)別出來(lái)的有機(jī)分子精準(zhǔn)計(jì)算其有效飽和濃度,揭示出指紋解析后的I/SVOCs的SOA產(chǎn)量比基于傳統(tǒng)靶向分析所預(yù)測(cè)的SOA產(chǎn)量提高了63%至81%。相關(guān)論文發(fā)表于《Journal of Geophysical Research - Atmospheres》。

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研究通過(guò)進(jìn)行玉米棒、木材生物質(zhì)燃料和含瀝青煤的燃燒,使用石英纖維濾膜(QFFs)及聚氨酯泡沫體(PUFs)收集燃燒顆粒物及燃燒產(chǎn)生的有機(jī)物。濾膜和泡沫體通過(guò)加壓流體(ASE)萃取后使用正向柱系統(tǒng)(一維柱為DB-5MS 30 m×0.25 mm×0.25μm,二維柱為DB-17MS 1 m×0.18 mm×0.18μm)的GGT 0620進(jìn)行分離檢測(cè),最終非靶向解析燃燒后顆粒物及氣體中復(fù)雜混合物的化學(xué)組分。結(jié)果表明,研究團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)的非靶向分析方法對(duì)復(fù)雜有機(jī)組分的解析識(shí)別有顯著的提升。



如圖1生物質(zhì)和煤樣品中有機(jī)組分可分為L(zhǎng)VOCs, SVOCs, IVOCs,VOCs;其中I/SVOC占比最大,分別為70.1%和85.7%。
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圖1:氣態(tài) (a) 和顆粒態(tài) (b) 有機(jī)物種相對(duì)含量;各有機(jī)組分根據(jù)有效飽和濃度 (c) 和正構(gòu)烷烴區(qū)間 (d) 確定的揮發(fā)性分布

如圖2生物質(zhì)樣品及煤樣品中未解析的復(fù)雜有機(jī)化合物(UCM)比例由72.8%和73.9%降為1.0%和2.1%。
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圖2:非靶向指紋解析方法(a);傳統(tǒng)分析方法(b)

如圖3所示,按照有機(jī)物碳骨架將確定的I/SVOCs物種分為芳香族,脂肪族和脂環(huán)族3大類(lèi),按照官能團(tuán)將其分為酚類(lèi)、PAHs、酮類(lèi)、醛類(lèi)等20個(gè)亞類(lèi)。其中酚類(lèi),PAHs和酮類(lèi)貢獻(xiàn)生物質(zhì)燃燒I/SVOCs排放因子的65.9 ± 9.6%;酰胺類(lèi),酸類(lèi)和酯類(lèi)貢獻(xiàn)煤燃燒I/SVOCs排放因子的56.5 ± 45.0%。
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圖3:I/SVOCs指紋圖譜 (a) 排放因子 (b)

如圖4所示,非靶向分析方法將民用生物質(zhì)和煤燃燒排放的I/SVOCs中UCM的比例分別降低到1.0± 0.3%和2.1± 2.0%,比以往的研究報(bào)告低一個(gè)數(shù)量級(jí)。此外,與傳統(tǒng)一維GC-MS預(yù)測(cè)的SOA產(chǎn)量相比,研究對(duì)SOA產(chǎn)量的預(yù)測(cè)提高了62.5%至80.9%。
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圖4:分靶向分析法UCM占比 (a) 及SOA產(chǎn)量(b) 與文獻(xiàn)報(bào)道的比較


利用GGT0620的高峰容量及高時(shí)間分辨等特點(diǎn)進(jìn)行非靶向指紋譜圖分析,可以高效的解析燃燒排出的有機(jī)物。充分解決排放污染源有機(jī)物的組成結(jié)果,有利于評(píng)估I/SVOC對(duì)大氣化學(xué)、氣化變化和人類(lèi)健康的影響,從而提升對(duì)二次有機(jī)氣溶膠形成原理的理解。





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關(guān)于GGT 0620
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GGT 0620是一套集合了全二維氣相色譜和高時(shí)間分辨率飛行時(shí)間質(zhì)譜的分析系統(tǒng),用于復(fù)雜樣品的精準(zhǔn)定性定量檢測(cè)。與常規(guī)GC-MS相比,該系統(tǒng)具有峰容量大、分辨率高、靈敏度高、族分離、瓦片效應(yīng)等特點(diǎn),對(duì)復(fù)雜樣品的全組分分析具有強(qiáng)的優(yōu)勢(shì)。結(jié)合飛行時(shí)間質(zhì)譜的快速分析特點(diǎn),使整套系統(tǒng)具備高采集速率、高靈敏度、高分辨、高質(zhì)量精度的性能。
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