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色譜分析中的樣品處理的原則

閱讀:1166      發(fā)布時間:2013-3-13
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   根據(jù)所需采集的原始樣品和樣品基體的性質(zhì)、所要獲得的信息(分析測試的目的)、允許的分析時間和色譜儀器對所分析樣品的要求等,決定樣品的采集和制備方法 及其程序。某些樣品(或者粗產(chǎn)品)由于濃度含量較高,可以直接取其一部分母體物質(zhì),直接進(jìn)行色譜分析即可獲得滿意的結(jié)果,而無需預(yù)先進(jìn)行欲測組分的分離和 濃縮。但是,大部分的原始樣品不適合于色譜儀器直接分析測定,需要對原始樣品進(jìn)行一些處理,制備成適合于色譜儀器分析的樣品。很明顯,用色譜儀器對這些通 過一系列處理后制備的樣品進(jìn)行定性和定量分析,其結(jié)果的可靠性和準(zhǔn)確性將取決于這些處理過程是否會將欲測組分丟失或使欲測組分發(fā)生一些不可預(yù)測的變化。滿 意的定性和定量結(jié)果,需要嚴(yán)格而周密的分離和富集方法,如果樣品處理過分粗糙,可能會導(dǎo)致樣品中欲測組分質(zhì)的變化,同樣會影響定量的誤差,使色譜分析的定 性和定量結(jié)果不準(zhǔn)確。另外,某些樣品中的某種組分會對色譜分析樣品中共存的其他欲測組分產(chǎn)生測定干擾,這樣就必須預(yù)先分離和除去干擾物,才能完成準(zhǔn)確的色 譜測定。在許多情況下,可以提供給分析人員的樣品量(體積)很少(或者很有限),而且,樣品中欲測組分具有較大的不穩(wěn)定性(或者化學(xué)活性),需要經(jīng)過樣品 制備才能獲得可靠的測定結(jié)果,因此,選擇和制定周密的樣品處理程序和完成準(zhǔn)確無誤的操作是非常重要的。
    由于采用色譜分析的目的不同,諸如痕量分析、物質(zhì)組成的定性分析、多組分體系中的選擇分析、純度分析、定位分析和結(jié)構(gòu)分析等,使用的樣品制備方法和技術(shù)也 不相同。氣相色譜通常采用的樣品處理技術(shù)有氣體萃取、溶劑萃取、固相萃取、超臨界萃取、衍生化、膜分離、蒸餾、吸附等技術(shù);液相色譜通常采用的樣品處理技 術(shù)有溶劑萃取、固相萃取、衍生化、微透析、蒸餾等技術(shù)。

    在實(shí)際分析之前,采樣和樣品處理方法決定分析結(jié)果的質(zhì)量,不合適的或非專業(yè)的采樣會使可靠正確的測定方法得出錯誤的結(jié)果。目前,在進(jìn)行色譜分析之前需要進(jìn)行樣品的預(yù)濃縮是非常普遍的現(xiàn)象。因?yàn)槠胀ㄉV方法不可能測定出這樣低濃度(10-8 -10-12,即低于1ng/ml)的物質(zhì)。例如:人類對物質(zhì)氣味的感覺閥值都非常低,雖然可以嗅出樣品的某些氣味,但是色譜的方法卻不能將這些氣味直接測定出來,必須首先對樣品進(jìn)行預(yù)濃縮才能測定出它們。
    采集樣品涉及從整體中分離出具有代表性的部分進(jìn)行收集。采樣之前,應(yīng)當(dāng)對采樣的環(huán)境和現(xiàn)場進(jìn)行充分的調(diào)查,通常需要弄清楚下面這些問題:
   (1)樣品中可能會存在的物質(zhì)組成是什么,它們的濃度水平如何?
   (2)樣品中的主要組分是什么?
   (3)采集樣品的地點(diǎn)和現(xiàn)場條件如何?
   (4)應(yīng)該采用非破壞性采樣方法還是采用破壞性采樣方法?
   (5)采樣完成后會得到哪些色譜分析的結(jié)果?
此外,采集的樣品量與使用分析技術(shù)的靈敏度成反比。關(guān)于采樣地點(diǎn)和采樣時間應(yīng)當(dāng)注意如下的問題:
   (1)確定采集樣品的*時機(jī);
   (2)確定采樣的位置和采集樣品的裝置;
   (3)采樣過程可以保證多長的有效時間;
   (4)確定采集樣品的間隔時間。
    在均勻體系中采集樣品可能出現(xiàn)的問題較少,但是,當(dāng)采集像氣溶膠、微粒、泡沫、乳劑、濕的淤渣、溶膠懸浮物等多相性樣品時,常常會遇到許多問題。當(dāng)希望測定的物質(zhì)及其濃度會隨時間變化時,必須仔細(xì)研究現(xiàn)場狀況以決定采集樣品的時機(jī)和時間。
    目前,有許多的采樣和樣品制備方法和技術(shù)可供選擇,諸如美國推薦采用的EPA、OSHA、SDWA、ASTM等方法中都有天然水體樣品、空氣樣品、土壤樣 品和各種材料樣品的樣品采集和制備方法供參考。應(yīng)當(dāng)根據(jù)被采集樣品體系的特性和分析測定的目的,選擇合適的采樣和樣品制備技術(shù)。無論如何,樣品的收集和處 理方法及其技術(shù)必須遵循下面的原則:
   (1)收集的樣品必須具有代表性;
   (2)采樣方法必須與分析目的保持一致,并且采集到你想要的樣品;
   (3)分析樣品制備過程中盡可能防止和避免欲測定組分發(fā)生化學(xué)變化或者丟失;
   (4)在樣品處理過程中,如果將欲測定組分進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(例如:將不能汽化的欲測定組分轉(zhuǎn)化成可汽化物質(zhì)的衍生化過程,或者將不適合測定的組分通過化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化成適合測定的物質(zhì))這一變化必須是已知的和定量地完成;
   (5)在分析樣品制備過程中,要防止和避免欲測定組分的玷污,盡可能減少無關(guān)化合物引入制備過程;
   (6)樣品的處理過程應(yīng)當(dāng)盡可能簡單易行,所用樣品處理裝置尺寸應(yīng)當(dāng)與處理的樣品量相適應(yīng)。
   此外,在實(shí)際分析樣品之前,某些樣品可能會發(fā)生變化(例如光化學(xué)過程、微生物和空氣中的氧所引起的變化),致使被測定物質(zhì)的濃度發(fā)生變化。因此,在采樣之 后應(yīng)當(dāng)盡可能快地進(jìn)行分析樣品的制備和分析,或者使用合適的方法消除這種干擾(不使這些變化發(fā)生),做好樣品的保存。
    分析結(jié)果的質(zhì)量與獲得的樣品代表性密切相關(guān)。獲得的分析結(jié)果只有在樣品與監(jiān)測項(xiàng)目的目標(biāo)相符時才會有意義。為了對分析結(jié)果進(jìn)行令人滿意的評價(jià),應(yīng)該說明采 樣點(diǎn)、采樣技術(shù)、采樣頻率以及所采集的樣品量。在采樣前及采樣后,采樣容器和分析樣品之前的樣品貯存、運(yùn)輸過程中都必須避免使樣品發(fā)生改變。環(huán)境中的樣品 通常是非均質(zhì)的。為了得到有意義的數(shù)據(jù),必須對大量樣品進(jìn)行分析。為了保證分析測定結(jié)果的可靠性,必須如實(shí)地記錄采樣過程及所采集樣品的數(shù)量。分析所需樣 品的總數(shù)與所希望得到的信息種類要求有關(guān),若需要樣品構(gòu)成平均值,就必須隨機(jī)地選擇大量樣品,將其進(jìn)行混合、均勻化以獲得一個混合樣品,從中再取樣分析。 若需要的是樣品組分分布圖,就應(yīng)當(dāng)對限度樣品進(jìn)行逐個重復(fù)分析。
    總之,應(yīng)當(dāng)根據(jù)分析測定的目的、分析測定的對象及其狀況、所具備的分析測定的條件,選擇并制定*的可實(shí)施的色譜分析樣品處理程序。

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