在幾乎所有的應(yīng)用中，電化學(xué)工作站測(cè)量的都是流經(jīng)工作電極和對(duì)電極之間的電流。電化學(xué)工作站中的控制變量是電位，測(cè)量變量是電流。電化學(xué)工作站的使用一般配套三電極的電化學(xué)電解池裝置。

1、工作電極

工作電極是電壓受控恒定、電流可測(cè)量的一類電極。在很多的物理電化學(xué)實(shí)驗(yàn)中，工作電極通常采用惰性材料，比如金，鉑或者玻碳。在這些例子中，工作電極僅作為表面為電化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生提供場(chǎng)所。

在腐蝕測(cè)試中，工作電極是要腐蝕的金屬材料。一般來(lái)說(shuō)，工作電極不是真正我們要學(xué)習(xí)的金屬結(jié)構(gòu)本身。而是采用一個(gè)小的樣品來(lái)代表整體結(jié)構(gòu)。這類似于使用失重試片進(jìn)行測(cè)試。工作電極可以是純金屬或者包覆后的金屬。

對(duì)于電池，電化學(xué)工作站直接連接到電池的負(fù)極或正極。

2、參比電極

參比電極是用于輔助測(cè)定工作電極電位的一種電極。參比電極應(yīng)該具有已知且穩(wěn)定的電化學(xué)電勢(shì)。

實(shí)驗(yàn)室常用的參比電極是飽和甘汞電極（SCE）和銀/氯化銀電極。在野外，常會(huì)用準(zhǔn)參考電極（工作電極所用材料）。

3、對(duì)（輔助）電極

對(duì)（輔助）電極是一個(gè)導(dǎo)體，用以完善電解池電流回路。

實(shí)驗(yàn)室用的對(duì)電極通常采用惰性材料如鉑或石墨烯。在野外，人們也常用工作電極所用材料。 電流自工作電極流入溶液，從對(duì)電極流出。

所有電極浸浴在電解液（導(dǎo)電溶液）中。電極、溶液和盛裝溶液的電解池組合總成稱作電化學(xué)電解池。