用于醇類氧化的超高活性有機(jī)催化劑nor-AZADO
9-Azanoradamantane N-oxyl （nor-AZADO）是一種穩(wěn)定的硝酰自由基型催化劑，用于高效氧化醇，初是由東北大學(xué)（日本）的lwabuchi教授開發(fā)的。與TEMPO相比，它的硝酰自由基具有較小的空間位阻，從而提高了反應(yīng)活性。Nor-AZADO是合成天然產(chǎn)物及醫(yī)藥中間體的有效工具。

用于醇類氧化的超高活性有機(jī)催化劑nor-AZADO?

 

 

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9-Azanoradamantane N-oxyl (nor-AZADO)是一種穩(wěn)定的硝酰自由基型催化劑，用于高效氧化醇，初是由東北大學(xué)（日本）的lwabuchi教授開發(fā)的。與TEMPO相比，它的硝酰自由基具有較小的空間位阻，從而提高了反應(yīng)活性。Nor-AZADO是合成天然產(chǎn)物及醫(yī)藥中間體的有效工具。

 

 

◆特點(diǎn)

 

　　●　低添加量：小于0.003 mol％

　　●　具有空間位阻的二級(jí)醇羥基的氧化反應(yīng)中，催化效果良好

　　●　用于醇類氧化的高活性有機(jī)催化劑

　　●　用于醇類的有氧氧化反應(yīng)

　　●　大量供貨

 

 

 

◆反應(yīng)例

 

 

參考文獻(xiàn)：

　　Hayashi, M., Sasano, Y., Nagasawa, S., Shibuya, M. and Iwabuchi, Y.: Chem. Pharm. Bull. 59, 1570 (2011).

 

 

參考文獻(xiàn)

　　[a]  lwabuchi.Y:Chem.Pharm.Bull.61.1197(2013).

　　[b]  巖潤(rùn)好治：Wako Organic Square.29.2(2009).

　　[c]  巖潤(rùn)好治：Wako Organic Square.45.2(2013).

　　[d]  shibuya,M.Sasano.Y.,Tomizawa.M.Hamada.T.,Kozawa.M.Nagahama.N.and twabuchi,Y.:Synthesis.3418(2011).

　　[e]  Hayshi,M,Sasano,Y.,Nagasawa,S,Shibuya,M.and lwabuchi, Y,:Chem.Pharm.Bull.59.1570(2011).

　　[f]  Fujiwara,H,Kourogl,T.,Okano,K,and Tokuyama,H,:Angew,Chem,Int,Ed,,51.13062(2012).

 

 

◆有氧反應(yīng)中催化劑活性的比較

 

 

 

◆催化劑用量的比較

 

 

參考文獻(xiàn)

　　1.    Iwabuchi, Y., et al.: Chem. Pharm. Bull., 59, 1570 (2011).

　　2.    Iwabuchi. Y., et al.: Synthesis, 3418 (2011).

　　3.    Iwabuchi, Y.,: Chem. Pharm. Bull., 61, 1197 (2013).

 

 

◆AZADO催化劑

 

氧化劑	基質(zhì)	產(chǎn)物		特征
		醛/酮	羧酸
	一級(jí)醇	△	△	1.不能氧化二級(jí)醇； 2.氧化劑，催化劑，價(jià)格低廉 3.使用次氯酸鈉，PhI(OAc)2作為二次氧化劑
	二級(jí)醇	×	-
	一級(jí)醇	◎	◎	1.只對(duì)仲醇進(jìn)行氧化 2. 比-Me-AZADO更具高活性 3. 使用次氯酸鈉，PhI(OAc)2作為二次氧化劑
	二級(jí)醇	×	-
	一級(jí)醇	○	○	1.具有比TEMPO催化劑高20倍的催化活性 2.與AZADOL®具有相同或稍少的活性化 3. 使用次氯酸鈉，PhI(OAc)2作為二次氧化劑
	二級(jí)醇	○	-
	一級(jí)醇	◎	◎	1.具有比TEMPO催化劑高20倍的催化活性   2.可以氧化伯醇 3.使用次氯酸鈉，PhI(OAc)2作為二次氧化劑 4.具有穩(wěn)定性，易儲(chǔ)存
	二級(jí)醇	◎	-
	一級(jí)醇	◎	◎	1.在AZADO系列中活性化相對(duì)更高 2.進(jìn)行乙醇的空氣氧化反應(yīng) 3.次氯酸鈉，PhI(OAc)2，空氣也作為二次氧化劑
	二級(jí)醇	◎	-

 

　　AZADOL^®是日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)有限公司的注冊(cè)商標(biāo)

　　◎　???　進(jìn)行很好的反應(yīng)
　　○　???　良好的反應(yīng)
　　△　???　中程度的反應(yīng)
　　×　???　不怎么反應(yīng)

　　＊這是通常情況下的反應(yīng)現(xiàn)象，根據(jù)其基質(zhì)和反應(yīng)系統(tǒng)，其反應(yīng)性也會(huì)相應(yīng)發(fā)生變化。

 

 

◆產(chǎn)品列表

 

產(chǎn)品編號(hào)	產(chǎn)品名稱	包裝
016-24984	nor-AZADO 亞硝酰基氧化催化劑	1 g
012-24986		5 g
010-24921	AZADOL 亞硝?；趸呋瘎?br />	100 mg
016-24923		1 g
014-24924		5 g
132-15261	1-甲基-2-氮雜金剛烷-N-氧自由基	100 mg
138-15263		500 mg
048-33891	DMN-AZADO 選擇性氧化催化劑	100 mg
044-33893		500 mg
209-19501	2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基	5 g
207-19502		25 g
205-19503		100 g