導讀  

當下人們購買化妝品的渠道，除了在正規(guī)的商場購買外，很多人也愿意通過網(wǎng)購的方式購買，既省時省力，同時價格低廉。然而不少人在享受網(wǎng)購帶來便利的同時，卻一不小心掉進了“美麗陷阱”。朋友圈等渠道是三無化妝品的重災(zāi)區(qū)，這些化妝品除了非法添加糖皮質(zhì)激素，在一些祛痘類產(chǎn)品中還添加抗感染類藥物，以此來達到甚至超過正規(guī)產(chǎn)品的祛痘效果，但是，也給人們的身體健康埋下了隱患。根據(jù)2018年祛痘類化妝品國抽報告顯示，不合格產(chǎn)品中主要問題就是檢出了如甲硝唑、氯霉素、氧氟沙星等抗感染類藥物。

抗感染類藥物有四環(huán)素類、喹諾酮類、磺胺類、林可酰胺類、硝基呋喃類等，具有抗菌和消炎的作用。目前我國將此類藥物納入處方藥管理，嚴格控制其使用量。但是一些化妝品不法商家為追求經(jīng)濟利益，不顧消費者的健康安全，在祛痘類化妝品中違法添加這些藥物。在祛痘化妝品中違法添加抗感染類藥物，雖然在短期內(nèi)可能起到除螨、祛痘作用，但長期使用會刺激皮膚，引起接觸性皮炎，嚴重時可導致對此類藥物的耐藥性，造成皮膚健康隱患。我國《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（2015年版）和歐盟化妝品規(guī)程（Directive 76/768/EEC）均明確規(guī)定此類物質(zhì)為化妝品禁用成分。

此前，我國涉及化妝品中抗感染類藥物檢測的國家標準方法有：《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（2015年版）2.1氟康唑等9種組分、2.2鹽酸美滿霉素等7種組分、2.3依諾沙星等10種組分等，各方法主要針對某一類物質(zhì)進行測定。標準方法的相對分散性給檢驗工作帶來了諸多不便；此外，近年來不法分子不斷變換添加手段，轉(zhuǎn)而添加標準外的成分來躲避監(jiān)管；為此，2019年9月27日，國家藥監(jiān)局發(fā)布通告，將《化妝品中抗感染類藥物的檢測方法》納入《化妝品安全技術(shù)規(guī)范（2015年版）》中，規(guī)定了采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定化妝品中36種抗感染類藥物含量的方法。

表1 36種抗感染類藥物的相關(guān)信息

島津應(yīng)對方案

使用高靈敏度的LCMS-8050，更能保證所有離子對符合標準規(guī)定，采用超快速正負切換模式掃描（正負模式切換速度5 ms），一針16 min內(nèi)完成36種抗感染類藥物的準確定性和定量，儀器檢出限均小于2.0 μg/L,滿足標準要求。由于36種化合物在基質(zhì)提取液中存在明顯的基質(zhì)效應(yīng)，以實際樣品提取液為溶劑配制基質(zhì)匹配標準曲線，各化合物在2~200 μg/L濃度范圍內(nèi)，線性良好。

分析儀器：

圖1 島津LCMS-8050 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀

色譜條件：

色譜柱：Shim-Pack GIST 2.0 mm I.D.*100 mm L.,2 μm

流動相：A相-5mmoL乙酸銨緩沖溶液（pH= 4.0）；B相-乙腈（含0.1%甲酸）

質(zhì)譜條件：ESI+/-；多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）

標準品譜圖：

圖2、36種抗感染類藥物MRM譜圖（50 ng/mL，峰ID號見表1）

實際樣品測試：

稱取化妝品樣品0.2g于15 mL離心管中，加入3 mL飽和氯化鈉分散后，加入5 mL含0.5%甲酸的乙腈超聲提取15min，以8000 r/min的轉(zhuǎn)速冷凍離心5 min。吸取上清液，加水定容至10 mL，過濾后上機測試。采用本方法檢測了3份市售化妝品樣品，結(jié)果均為未檢出。

表1 樣品檢測結(jié)果

圖3 某化妝品提取液MRM色譜圖

方法的準確度測試：

稱取多份祛痘補濕液樣品各0.2 g，分別添加濃度為0.5 mg/kg和2.5 mg/kg兩個水平的抗感染藥物混標，每個水平重復3次，按照上述前處理制備樣品提取液后上機分析。依據(jù)基質(zhì)匹配曲線定量分析結(jié)果顯示，不同基質(zhì)加標濃度的回收率范圍在81.5%~110.4%之間。

圖4 36種抗感染類藥物加標回收MRM色譜圖（加標濃度為2.5 mg/kg）

LC-MS/MS法測定化妝品中36種抗感染類藥物的含量，請識別二維碼下載應(yīng)用報告。