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利用紅外技術(shù)進(jìn)行油中水污染檢測(cè)(下):自由水和總水

閱讀:651      發(fā)布時(shí)間:2019-7-25
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使用FIuidScan分析儀進(jìn)行水校準(zhǔn)可測(cè)定大量渦輪機(jī)油樣品中低至1ppm的水污染情況。該分析為傳統(tǒng)的Karl Fisher(KF)庫侖滴定 (ASTM D6304)提供了備選方案。

渦輪機(jī)油通常配制成具有高的熱穩(wěn)定性,抗氧化性和優(yōu)異的水分離性。專門用于燃?xì)廨啓C(jī)或 蒸汽輪機(jī)的潤(rùn)滑油設(shè)計(jì)有特定的添加劑配方,但 也有許多油可以與所有不同類型的渦輪機(jī)一起工 作。 燃?xì)廨啓C(jī)具有形成油泥和清漆的趨勢(shì),而蒸汽輪機(jī)可能經(jīng)歷氧化,起泡和淤泥。 但是,所有 渦輪機(jī)系統(tǒng)的關(guān)注都是水污染。在渦輪機(jī)油中定 期和可靠的水測(cè)量是對(duì)渦輪機(jī)成功操作的重要部 分。嚴(yán)重的水污染會(huì)導(dǎo)致油粘度的變化,加速氧 化添加劑的損耗,以及降低軸承壽命。 渦輪制造商通常建議警告報(bào)警限值為500?1000 ppm。

 

用于油中的水檢測(cè)的普遍的方法是通過 卡爾費(fèi)休(KF)庫侖滴定(ASTM D6304)。 該滴定方法有其固有的缺陷,因?yàn)槠湫枰kU(xiǎn)試 劑,仔細(xì)的樣品制備,昂貴的設(shè)備,并且每次分 析至少需要好幾分鐘。但是,Karl Fischer由技 術(shù)人員執(zhí)行水的分析時(shí),可以產(chǎn)生高精度和可重 復(fù)的結(jié)果,并且是用于水測(cè)定的其他分析技術(shù)的 比較方法,另外,水不必*溶解在油中。

 

FIuidScan便攜式分析儀可以通過紅外吸收 光譜基線的提升來檢測(cè)油中存在的水滴的光散 射。 圖1顯示了使用高水含量的水污染的渦輪機(jī) 油樣品的幾種FIuidScan光譜

 圖1.png

圖1:用于監(jiān)測(cè)發(fā)電廠真空脫水過程的受水嚴(yán)重污染 的用過的渦輪機(jī)油的FIuidScan光譜

 

由油包水混合物引起的光散射的程度實(shí)際上 取決于存在的水的濃度,但是它也受水如何在油 中分布的強(qiáng)烈影響:油中離散的水滴的數(shù)量和尺 寸(圖2)。

 

圖2.png

 

圖2:由于不同的水滴,用過的渦輪機(jī)油中的光散射 的圖示。譜A是在均化后立即分析的具有29,000ppm 水污染物的用過的渦輪機(jī)油。譜B是在均化后立即分 析的具有9,500ppm水污染的用過的渦輪機(jī)油。譜C 是與A(29,000ppm)中相同的樣品,但在均化后允 許靜置45分鐘。濃度和水滴尺寸的變化在基線升高 程度中是顯而易見的。

因此,具有代表性的均勻取樣是重要的。由 于待測(cè)設(shè)備內(nèi)部湍流運(yùn)動(dòng),油和水將是均勻的, 可以在采樣點(diǎn)使用便攜式儀器,如FIuidScan, 用于即時(shí)的結(jié)果。如果,將油樣運(yùn)輸?shù)降挠?分析場(chǎng)所或?qū)嶒?yàn)室期間,樣品可能沉降,水將終分離(圖3)。在水*與油分離后,難以獲 得水含量的測(cè)量。

 

圖3.png 

 圖3:當(dāng)從發(fā)電廠裝運(yùn)后接收的,使用過的Chevron GST 32的樣品

FluidScan提供了一種新的工業(yè)油水含量校 準(zhǔn)方法,這種校準(zhǔn)所依賴的原理是由油中水滴 存在而導(dǎo)致的光散射。方法是用主流品牌的渦 輪機(jī)和齒輪/軸承油的水污染樣品開發(fā),用于工 業(yè)潤(rùn)滑油水污染檢測(cè),檢測(cè)范圍從1,000ppm至 65,000ppm水的。該方法的一個(gè)重要組成部分 是使用勻漿器。 樣品用CAT 120X勻漿器把樣品 攪勻,并在用FIuidScan(圖4)測(cè)量之前使其在 室溫下靜置2分鐘(不超過30分鐘)。

 

圖4.png

圖4:水污染油樣品的均質(zhì)化

結(jié)果

使用在500ppm和10,000ppm水污染范圍 之間的16個(gè)樣品來測(cè)試針對(duì)Karl Fischer D6304 的總水FIuidScan測(cè)量。 每個(gè)樣品需要在分析之 前在高溫下均化30秒。同時(shí)在三個(gè)FIuidScan和 Karl Fischer上測(cè)量它們,將采樣誤差的影響 小化。 結(jié)果示于圖5中。 圖5.png

圖5:在FIuidScan上的新的總水量測(cè)量與ASTM D6304卡爾· 費(fèi)歇爾滴定法的比較

為了證明均化器在工業(yè)流體的測(cè)定中的重 要性,對(duì)包括來自發(fā)電廠的13個(gè)在用Chevron GST32油樣品的測(cè)試集進(jìn)行分析,并且沒有進(jìn)行 適當(dāng)?shù)木鶆蚧?/span>

圖5.png

A組:將樣品高度勻漿30秒(圖6)。在分 析前,將樣品瓶輕輕倒置20次以混合。

圖6.png

圖6:在高度均化30秒之后的樣品

B組:用手劇烈振動(dòng)樣品30秒(圖7),然 后靜置數(shù)分鐘以允許氣泡消散。在分析前,將樣 品瓶輕輕倒置20次以混合。

圖7.png

 

圖7:用手劇烈振動(dòng)30秒的樣品。肉眼來看,這種不 透明看起來類似于均勻化的樣品,盡管水沒有均勻地分散在樣品中

使用一次性滴管取樣,并且使用相同的等分 試樣將油樣分配到KF小瓶中和FluidScan翻轉(zhuǎn)樣 品池中。結(jié)果如圖8所示. 

顯然,樣品制備方法對(duì)結(jié)果具有很大的影 響。僅用劇烈搖動(dòng)(方法B)制備的所有樣品具 有不可接受的很大的誤差,事實(shí)上,在FIuid-Scan上從未測(cè)量到高于6000ppm的水。即使手 動(dòng)搖動(dòng)的樣品看起來與均化的樣品類似,是不透 明的,但油與水的手搖混合物不是真正均勻的。 對(duì)于現(xiàn)場(chǎng)分析,在取樣位置立即測(cè)量的新鮮油樣 品應(yīng)當(dāng)是均勻的,它具有來自機(jī)器內(nèi)部的湍流和 剪切的均勻水滴尺寸。

 圖8.png

圖8:通過FIuidScan和卡爾· 費(fèi)歇爾計(jì)算所得的水 濃度結(jié)果顯示出很大的一致性,該樣品用勻漿器制 備

新的,改進(jìn)的渦輪機(jī)油水測(cè)量方法現(xiàn)在可以 做到,在FluidScan上可以對(duì)1000 ppm及以上 的所有渦輪機(jī)油進(jìn)行測(cè)量。如果總水量校準(zhǔn)不能 <1,000 ppm,如檢測(cè)的總水<1,000 ppm,則FIuidScan將報(bào)告?zhèn)鹘y(tǒng)的E2412溶解水結(jié)果,并 提示用戶“可能存在自由水<1000 ppm”(圖9 )。這是相比于FIuidScan的舊的水檢測(cè)的一個(gè) 優(yōu)勢(shì),因?yàn)榕f的方法僅僅是報(bào)告溶解的水結(jié)果, 并讓用戶知道油中是否存在游離水。

圖9.png 

圖9:向用戶發(fā)出的警告:樣本中水的含量可能多達(dá) 1000ppm

結(jié)論

用于分析渦輪機(jī)油中水污染的新FIuidScan 方法是可靠的,該方法會(huì)在嚴(yán)重水污染的時(shí)候立 即提醒。樣品處理的不同直接導(dǎo)致結(jié)果不同。手 搖晃不足以獲得均勻的樣品,并且在FIuidScan 上進(jìn)行水測(cè)量時(shí),不能得到可靠的結(jié)果。建議 使用市售的均化器在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行立即分析或樣品 制備,以獲得zuijia結(jié)果。使用zuijia樣品處理技 術(shù),可以得到與卡爾費(fèi)休20%相關(guān)的結(jié)果,新 的FIuidScan水校準(zhǔn)可以實(shí)現(xiàn)油樣中總水污染的 測(cè)定,在FIUIDScan上可以對(duì)1000 ppm及以上 的所有渦輪機(jī)油進(jìn)行測(cè)量,分辨率是1ppm。它 相對(duì)于E2412的以前的水檢測(cè)的優(yōu)點(diǎn)是:當(dāng)總水 量小于1,000ppm時(shí),如果不能提供更準(zhǔn)確的測(cè) 定,F(xiàn)IuidScan便會(huì)警告用戶。

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