針對(duì)上述問題, 近年來有許多研究成果將標(biāo)準(zhǔn)方 法完善, 并產(chǎn)生了許多改進(jìn)的 COD 測定技術(shù) 。
4.1 消解方法的改進(jìn)
從以上分析可以知道由于氧化劑的氧化能力有 限導(dǎo)致 COD 測得值偏低 。因此改進(jìn)消解方法, 保證氧 化劑能力, 使難降解物質(zhì)變?yōu)榭杀谎趸奈镔|(zhì), 這樣 測得的COD 值能更加接近于理論值 。同時(shí)改進(jìn)消解 方法也有效減少了消解的時(shí)間及二次污染 。 目前的改進(jìn)方法有:密封消解法 、快速開管消解法 、光催化消解 法, 微波消解法 、 聲化學(xué)消解法等。
快速開管消解法可以同時(shí)消解十幾甚至幾十個(gè) 水樣, 適用于大批量樣品的測定, 節(jié)省了時(shí)間和藥品 。 微波消解法采用微波消解水樣 , 在微波能量作用下加 快分子運(yùn)動(dòng)速度, 縮短消解時(shí)間 。微波消解法已成為 目前具潛力的一種消解方法 。
4.2 檢測技術(shù)的改進(jìn)
國家標(biāo)準(zhǔn)方法采用的是化學(xué)滴定法, 易受操作人員的影響,因此人們開發(fā)了一系列的自動(dòng)檢測技術(shù), 其中重要的是電化學(xué)方法 。采用電化學(xué)方法不僅可 以有效地排除人為因素, 并且藥劑用量少, 操作簡單 。目前已有的電化學(xué)分析方法有:庫侖分析法 、 電位分 析法 、 安培滴定法 、 極譜分析法等 。
4.3 自動(dòng)在線分析技術(shù)
自動(dòng)在線分析利用各種儀器測定 COD 在化學(xué)反 應(yīng)過程中或其生成物的各種物理信號(hào), 然后將這些信 號(hào)轉(zhuǎn)變成電信號(hào)或者直接測定 COD 在電極反應(yīng)中的 電信號(hào), 電信號(hào)再經(jīng)放大處理或數(shù)模轉(zhuǎn)換, 后輸出 到儀器表頭, 從而可以直接測出COD 的含量。 為適 應(yīng)我國排污總量控制管理, 掌握控制污水 COD 值, 現(xiàn) 場快速自動(dòng)監(jiān)測 COD 尤為迫切 。
目前的COD 在線自動(dòng)分析儀主要類型有:重鉻 酸鉀消解 -光度測量法 、 重鉻酸鉀消解 -庫侖滴定法 、 重鉻酸鉀消解 -氧化還原滴定法 、 UV 計(jì) (254nm) 、 氫 氧基及臭氧 (混和氧化劑 ) 氧化 -電化學(xué)測量法 、 臭氧氧 化 -電化學(xué)測量法。此外還有利用催化氧化的新方 法, Dan等研發(fā)了利用紫外催化氧化和分光光度計(jì) 聯(lián)用的 COD 在線分析儀 。
4.4 COD 間接測定法
COD 的間接測定法是通過測定其他物理量并由 此推算出 COD 的量 。 由于 BOD 、TOC 、DO 、吸光光度 值等各種指標(biāo)與 COD 存在著某種相關(guān)性,利用這些 指標(biāo)之間的相互關(guān)系可以推算 COD。由于水體水質(zhì) 的變化帶來各指標(biāo)之間的關(guān)系發(fā)生變化, 使得間接法 具有一定的局限性 。但對(duì)于穩(wěn)定的水體, 各指標(biāo)能形 成良好的線性關(guān)系, 因此可以采用間接法 。
4.5神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)的引入
人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò) (簡稱 ANN) 是用模擬生物神經(jīng)元 的某些基本功能元件, 按各種不同的聯(lián)結(jié)方式組成的 一個(gè)網(wǎng)絡(luò), 可對(duì) COD 變化的趨勢進(jìn)行預(yù)判 。
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