近紅外光譜主要是由于分子振動(dòng)的非諧振性使分子振動(dòng)從基態(tài)向高能級躍遷時(shí)產(chǎn)生的，記錄的主要是含氫基團(tuán)X-H(X=C、N、O)振動(dòng)的倍頻和合頻吸收。不同團(tuán)或同一基團(tuán)在不同化學(xué)環(huán)境中的近紅外吸收波長與強(qiáng)度都有明顯差別，NIR 光譜具有豐富的結(jié)構(gòu)和組成信息，非常適合用于碳?xì)溆袡C(jī)物質(zhì)的組成與性質(zhì)測量。但在 NIR區(qū)域，吸收強(qiáng)度弱，靈敏度相對較低，吸收帶較寬且重疊嚴(yán)重。

　　近紅外光譜儀種類繁多，從應(yīng)用的角度分類，可以分為在線過程監(jiān)測儀器、專用儀器和通用儀器。從儀器獲得的光譜信息來看，有只測定幾個(gè)波長的專用儀器，也有可以測定整個(gè)近紅外譜區(qū)的研究型儀器；有的專用于測定短波段的近紅外光譜，也有的適用于測定長波段的近紅外光譜。較為常用的分類模式是依據(jù)儀器的分光形式進(jìn)行的分類，可分為濾光片型、色散型(光柵、棱鏡)、傅里葉變換型等類型。

　　濾光片型近紅外光譜儀器以濾光片作為分光系統(tǒng)，即采用濾光片作為單色光器件。濾光片型近紅外光譜儀器可分為固定式濾光片和可調(diào)式濾光片兩種形式，其中固定濾光片型的儀器是近紅外光譜儀最早的設(shè)計(jì)形式。儀器工作時(shí)，由光源發(fā)出的光通過濾光片后得到一定寬帶的單色光，與樣品作用后到觸達(dá)檢測器。

　　該類型儀器優(yōu)點(diǎn)：

　　儀器的體積小，可以作為專用的便攜儀器；制造成本低，適于大面積推廣。

　　該類型儀器缺點(diǎn)：

　　單色光的譜帶較寬，波長分辨率差；對溫濕度較為敏感；得不到連續(xù)光譜；不能對譜圖進(jìn)行預(yù)處理，得到的信息量少。故只能作為較低檔的專用儀器。

　　色散型近紅外光譜儀器的分光元件可以是棱鏡或光柵。為獲得較高分辨率，現(xiàn)代色散型儀器中多采用全息光柵作為分光元件，掃描型儀器通過光柵的轉(zhuǎn)動(dòng)，使單色光按照波長的高低依次通過樣品，進(jìn)入檢測器檢測。根據(jù)樣品的物態(tài)特性，可以選擇不同的樣品檢測器元件進(jìn)行投射或反射分析。

　　該類型儀器的優(yōu)點(diǎn)：

　　使用掃描型近紅外光譜儀可對樣品進(jìn)行全譜掃描，掃描的重復(fù)性和分辨率較濾光片型儀器有很大程度的提高，個(gè)別的色散型近紅外光譜儀還可以作為研究級儀器使用。

　　化學(xué)計(jì)量學(xué)在近紅外中的應(yīng)用是現(xiàn)代近紅外分析的特征之一。采用全譜分析，可以從近紅外譜圖中提取大量的有用信息；通過合理的計(jì)量學(xué)方法將光譜數(shù)據(jù)與訓(xùn)練集樣品的性質(zhì)(組成、特性數(shù)據(jù))相關(guān)聯(lián)可得到相應(yīng)的校正模型；進(jìn)而預(yù)測未知樣品的性質(zhì)。

　　該類型儀器的缺點(diǎn)：

　　光柵或反光鏡的機(jī)械軸承長時(shí)間連續(xù)使用容易磨損，影響波長的精度和重現(xiàn)性；由于機(jī)械部件較多，儀器的抗震性能較差；圖譜容易受到雜散光的干擾；掃描速度較慢，擴(kuò)展性能差。由于使用外部標(biāo)準(zhǔn)樣品校正儀器，其分辨率、信噪比等指標(biāo)雖然比濾光片型儀器有了很大的提高，但與傅里葉型儀器相比仍有質(zhì)的區(qū)別。

　　傅里葉變換近紅外分光光度計(jì)簡稱為傅里葉變換光譜儀，它利用干涉圖與光譜圖之間的對應(yīng)關(guān)系，通過測量干涉圖并對干涉圖進(jìn)行傅里葉積分變換的方法來測定和研究近紅外光譜。

　　其基本組成包括五部分：

　　分析光發(fā)生系統(tǒng)，由光源、分束器、樣品等組成，用以產(chǎn)生負(fù)載了樣品信息的分析光；

　　以傳統(tǒng)的麥克爾遜干涉儀為代表的干涉儀，以及以后的各類改進(jìn)型干涉儀，其作用是使光源發(fā)出的光分為兩束后，造成一定的光程差，用以產(chǎn)生空間(時(shí)間)域中表達(dá)的分析光，即干涉光；

　　檢測器，用以檢測干涉光；

　　采樣系統(tǒng)，通過數(shù)模轉(zhuǎn)換器把檢測器檢測到的干涉光數(shù)字化，并導(dǎo)入計(jì)算機(jī)系統(tǒng)；

　　計(jì)算機(jī)系統(tǒng)和顯示器，將樣品干涉光函數(shù)和光源干涉光函數(shù)分別經(jīng)傅里葉變換為強(qiáng)度俺頻率分布圖，二者的比值即樣品的近紅外圖譜，并在顯示器中顯示。

　　干涉儀：

　　在傅里葉變換近紅外光譜儀器中，干涉儀是儀器的心臟，它的好壞直接影響到儀器的心梗，因此有必要了解傳統(tǒng)的麥克爾遜干涉儀以及改進(jìn)后的干涉儀的工作原理。

　　傳統(tǒng)的麥克爾遜(Michelson)干涉儀：傳統(tǒng)的麥克爾遜干涉儀系統(tǒng)包括兩個(gè)互成90度角的平面鏡、光學(xué)分束器、光源和檢測器。平面鏡中一個(gè)固定不動(dòng)的為定鏡，一個(gè)沿圖示方向平行移動(dòng)的為動(dòng)鏡。動(dòng)鏡在運(yùn)動(dòng)過程中應(yīng)時(shí)刻與定鏡保持90度角。為了減小摩擦，防止振動(dòng)，通常把動(dòng)鏡固定在空氣軸承上移動(dòng)。

　　改進(jìn)的干涉儀：干涉儀是傅里葉光譜儀最重要的部件，它的性能好壞決定了傅里葉光譜儀的質(zhì)量，在經(jīng)典的麥克爾遜干涉儀的基礎(chǔ)上，近年來在提高光通量、增加穩(wěn)定性和抗震性、簡化儀器結(jié)構(gòu)等方面有不少改進(jìn)。