賽默飛分子熒光光譜是一種定性、定量分析的儀器。其能提供包括激發(fā)光譜、發(fā)射光譜以及熒光強(qiáng)度、量子產(chǎn)率、熒光壽命、熒光偏振等許多物理參數(shù)，從各個(gè)角度反映了分子的成鍵和結(jié)構(gòu)情況。通過(guò)對(duì)這些參數(shù)的測(cè)定，不但可以做一般的定量分析，而且還可以推斷分子在各種環(huán)境下的構(gòu)象變化從而闡明分子結(jié)構(gòu)與功能之間的關(guān)系。
關(guān)于賽默飛分子熒光光譜躍遷的兩種方式：
1、輻射躍遷
磷光：
①若第一激發(fā)單重態(tài)的分子通過(guò)系間竄躍到達(dá)第一激發(fā)三重態(tài)，再通過(guò)振動(dòng)馳豫轉(zhuǎn)至該激發(fā)的較低振動(dòng)能級(jí)，然后以輻射的形式回到基態(tài)，發(fā)出的光線稱為磷光。
?、谟捎诩ぐl(fā)三重態(tài)能量較激發(fā)單重態(tài)低，所以磷光的波長(zhǎng)比熒光的波長(zhǎng)稍長(zhǎng)。
?、哿坠鈨H在很低的溫度或黏性介質(zhì)中才能觀測(cè)到。因此磷光很少應(yīng)用于分析。
2、無(wú)輻射躍遷
?、僬駝?dòng)弛豫：
由于分子間的碰撞，激發(fā)態(tài)分子由同一電子能級(jí)中的較高振動(dòng)能級(jí)轉(zhuǎn)至較低振動(dòng)能級(jí)的過(guò)程，其效率較高。激發(fā)態(tài)分子常常首先發(fā)生振動(dòng)馳豫。
②內(nèi)轉(zhuǎn)換：
相同多重態(tài)的兩個(gè)電子能級(jí)間，電子由高能級(jí)回到低能級(jí)的分子內(nèi)過(guò)程。
?、巯甸g竄越：
激發(fā)態(tài)分子的電子自旋發(fā)生倒轉(zhuǎn)而使分子的多重態(tài)發(fā)生變化的過(guò)程。含有重原子的分子中，系間竄躍最常見(jiàn)。
?、芡廪D(zhuǎn)換：
激發(fā)態(tài)分子與溶劑或其他溶質(zhì)相互作用和能量轉(zhuǎn)換而使熒光（或磷光）減弱甚至消失的過(guò)程。
熒光強(qiáng)度的減弱或消失，稱為熒光熄滅或猝滅。
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