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電化學(xué)阻抗譜數(shù)學(xué)理論(EIS-Math)

閱讀:1072      發(fā)布時(shí)間:2023-8-24
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EIS Mathematical Theory

電化學(xué)阻抗譜數(shù)學(xué)理論(EIS-Math

1 技術(shù)理論

阻抗的定義是衡量電路在施加交流電通過(guò)時(shí)困難程度。它類似于歐姆定律,但與歐姆定律不同的是,阻抗可以根據(jù)施加電位或電流頻率的函數(shù)而變化。

EIS實(shí)驗(yàn)中,如果施加的信號(hào)是電位而測(cè)量的結(jié)果是電流,則稱為恒電位EIS"。當(dāng)施加的信號(hào)是電流而測(cè)量的結(jié)果是電位時(shí),它被稱為恒流EIS"。對(duì)于恒電位EIS,施加電位的形式如式1所示:


其中為潛在的正弦波幅度,為角頻率,為時(shí)間,項(xiàng)表示波形的相位。如果足夠小,使得系統(tǒng)是線性的,則生成的電流波形也是正弦的,并且與輸入信號(hào)具有相同的頻率;但也可能發(fā)生相移,如式2所示:

其中為當(dāng)前正弦波幅度,為相位角位移。 需要對(duì)施加的和產(chǎn)生的波形(公式12)進(jìn)行更方便的數(shù)學(xué)重排,以清楚顯示測(cè)量的阻抗。這是通過(guò)歐拉公式使用復(fù)數(shù)坐標(biāo)來(lái)實(shí)現(xiàn)的,歐拉公式定義為:

其中表示虛單位(不是傳統(tǒng)的符號(hào),以防止與表示電流的符號(hào)混淆),是任何實(shí)數(shù)。將代入類似于式1和式2形式的角度,其中為任意給定的相位角位移,所有項(xiàng)乘以給定的恒定振幅,則式3重新排列如下:

方程4的右邊是一個(gè)復(fù)數(shù),而左邊只包含一個(gè)實(shí)數(shù)。因此通過(guò)等同方程兩邊的實(shí)部,得到以下表達(dá)式:

其中是數(shù)字的實(shí)部。等式5右邊的第二項(xiàng)被消除了,因?yàn)樗翘摂?shù),并且運(yùn)算符從左邊被刪除,因?yàn)閷?shí)數(shù)的余弦也是實(shí)數(shù):

方程6進(jìn)一步簡(jiǎn)化如下:

其中是所有定常項(xiàng)的集合,相當(dāng)于以下內(nèi)容:

利用式7,分別將式1和式2中所示的外加電位和響應(yīng)輸出電流波形改寫(xiě)為:

其中定不因時(shí)間變化的常量等價(jià)于:

阻抗有效性的一個(gè)條件是穩(wěn)定性(即穩(wěn)態(tài)或定常)。

因此,根據(jù)公式9至12,阻抗表達(dá)式類似于歐姆定律如下:

將式11和式12代入式13可得:

式中為阻抗幅度,等價(jià)于。利用歐拉公式(式3),最終將式14展開(kāi)為:

這種數(shù)學(xué)上的重新排列允許分別計(jì)算阻抗的實(shí),相當(dāng)于虛部相當(dāng)于

EIS實(shí)驗(yàn)中,大多數(shù)商業(yè)軟件包自動(dòng)對(duì)每個(gè)頻率的輸入和輸出信號(hào)進(jìn)行傅里葉變換,以提取的相應(yīng)值。然后將這些值與公式15一起用于計(jì)算。因此,典型EIS實(shí)驗(yàn)的結(jié)果是一個(gè)包含五列的數(shù)據(jù)表: 、、、

2 參考文獻(xiàn)

NON



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