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岐昱-丙酮碰上POCl3（三氯氧磷）會怎樣？
三氯氧磷這個試劑對于我們合成工作者來說，真是個讓人又喜又憂的試劑。喜的是它的用途確實很廣，雜環(huán)羥基或烯醇羥基變氯，憂的是它的安全性，使用過程或淬滅稍有不慎，就會造成或大或小的事故，嚴重的甚至會引起爆炸。前面小編陸陸續(xù)續(xù)和大家分享了：（1）替代三氯氧磷的方法；（2）DMF“戰(zhàn)勝"POCl3，遠離爆炸危險！助力實現(xiàn)雜環(huán)羥基直接胺化反應等熱門推文。說實話，三氯氧磷小編在實際工作中是能不用就不用了。有時候萬不得已之時，那就逃不掉了。今天小編和大家分享一篇制藥輝瑞科學家?guī)淼恼鎸嵃咐?，這篇文獻講述的是（Organic Process Research & Developmen；DOI：10.1021/op000202f）一個POCl3（三氯氧磷）碰上丙酮引發(fā)的事故。故事的主要內(nèi)容是：旋蒸產(chǎn)生的100mL三氯氧磷，和涮瓶子的500 mL丙酮和200mL乙酸乙酯置于2.5L的聚氯乙烯涂層的廢液桶中，密閉引發(fā)的爆炸事故。在這里，小編先賣個關子，只想先告訴各位化學工作者：在合成實驗室，不是什么試劑不經(jīng)處理都能隨隨便便倒入廢液桶的（圖片來源網(wǎng)絡）。
化學反應分析
這篇文獻沒有給出具體的化學反應，小編先列舉幾個我們?nèi)粘９ぷ髦袘玫娜妊趿缀土u基參與的反應，這類實驗小編覺得從業(yè)有一定年限的合成Chemist都應該涉及到過。
在有機合成中，硅氧鍵，膦氧鍵都是很容易形成的，通俗一點講，就是硅親氧，磷也親氧。正是磷的這種性質(zhì)造就了多個有機人名反應，當屬Wittig反應了。雖然丙酮結構我們通常畫成羰基結構，但是我們無法忽視它的另外一個共振結構式：烯醇式。
特別在酸性試劑三氯氧磷中，烯醇式的含量可能還會更高。同時在三氯氧磷的大量存在下，羥基不斷與磷集合，體系里面濃度這么高，簡直就是一個無溶劑反應，隨著反應進行，不斷放熱，最終引起了爆炸，造成廢液桶碎片和廢液充斥著整個兒實驗室，沖擊力還造成鄰近的錐形瓶斷裂。所幸沒有造成人員傷亡。
ARC分析實驗者ARC實驗驗證
以上只是小編根據(jù)自己淺薄的化學知識做的反應分析，如有不當之處，請各位不吝賜教。文章作者為了證實爆炸發(fā)生的原因確實是丙酮與三氯氧磷引起的，特意用試劑級的丙酮與三氯氧磷混合進行了ARC實驗，結果證實了爆炸確實是二者混合造成的。而且丙酮與三氯氧磷混合產(chǎn)生的黃色液體與實驗室爆炸后觀察到的現(xiàn)象吻合。
總結
各位合成Chemist，反應廢液，危險試劑在倒入廢液桶之前，一定要做無害化淬滅處理。很多時候，一個實驗室共用一個廢液桶，即使單一廢液沒問題，A倒一個試劑，B倒一個試劑，兩個一反應，還是很危險的。比如，A用NaCN做反應，反應結束后忘了淬滅，倒入廢液桶；B酸性條件下做一個反應，做完未堿化倒入廢液桶；NaCN與酸一反應；各位可以想象可能造成的嚴重后果。想想都怕。