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“鋰”清電池失效分析,“爆”料前沿表征科技

閱讀:111      發(fā)布時(shí)間:2024-11-9
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有媒體報(bào)道,到了2050年,隨著全球氣候變暖,世界上大部分城市將因?yàn)樘珶岫荒芘e辦奧運(yùn)會(huì)。

氣候問(wèn)題嚴(yán)峻。怎么辦?

全世界都在尋求答案。


推動(dòng)能源和交通綠色轉(zhuǎn)型,是全面綠色轉(zhuǎn)型的重要部分,也是關(guān)乎生存和發(fā)展的重大課題。而作為推動(dòng)轉(zhuǎn)型關(guān)鍵的新能源電池,也進(jìn)入了新的發(fā)展階段。鋰離子電池行業(yè)必須邁進(jìn)“高標(biāo)準(zhǔn)”發(fā)展階段。這對(duì)鋰離子電池的性能和安全性提出了前所未有的挑戰(zhàn)。

對(duì)鋰離子電池的失效進(jìn)行深入分析,既是提高電池性能的必要手段,也是保障用戶(hù)安全的重要措施。鋰離子電池的失效主要可分為兩類(lèi):性能失效和安全性失效。性能失效指的是鋰電池的性能達(dá)不到使用要求和相關(guān)指標(biāo),主要有容量衰減或跳水、循環(huán)壽命短、倍率性能差、一致性差、易自放電、高低溫性能衰減等;安全性失效指的是鋰電池由于使用不當(dāng)或者濫用,出現(xiàn)的具有一定安全風(fēng)險(xiǎn)的失效,主要有熱失控、脹氣、漏液、析鋰、短路、膨脹形變等。

在新能源汽車(chē)用戶(hù)的反饋中,車(chē)輛續(xù)航里程縮水是投訴的“重災(zāi)區(qū)”

令人擔(dān)憂的鋰離子電池安全問(wèn)題層出不窮

在《中國(guó)制造2025》中,提出了能量型鋰電池比能量需超過(guò)300W·h/kg,功率型鋰電池比功率需超過(guò)4000W/kg的發(fā)展目標(biāo)。為滿(mǎn)足市場(chǎng)需求,提高電池性能與安全性,縮短新體系研發(fā)周期,開(kāi)展鋰電池失效分析顯得尤為重要。鋰離子電池的失效分析涵蓋多個(gè)方面,包括性能失效與安全性失效的分類(lèi)及其原因的深入探討。為提升鋰離子電池的整體性能與安全性,建議在電池設(shè)計(jì)、材料選擇、制造工藝及使用管理等環(huán)節(jié)加強(qiáng)控制與優(yōu)化。同時(shí),針對(duì)已發(fā)生的失效現(xiàn)象,開(kāi)展更系統(tǒng)的研究,將推動(dòng)鋰離子電池技術(shù)的進(jìn)步,滿(mǎn)足現(xiàn)代社會(huì)對(duì)高性能與安全性電池的需求。失效不僅是失效原因的最終體現(xiàn),也是失效原因在一定時(shí)間內(nèi)疊加形成的結(jié)果。失效分析的一項(xiàng)重要任務(wù)是準(zhǔn)確判斷失效原因。

常見(jiàn)的鋰電池失效原因包括活性物質(zhì)結(jié)構(gòu)變化、相變、活性顆粒裂紋或破碎、過(guò)渡金屬溶出、體積膨脹、固體電解質(zhì)界面膜(SEI)過(guò)度生長(zhǎng)、SEI分解、鋰枝晶生長(zhǎng)、電解液分解或失效、電解液不足、電解液添加劑不匹配、集流體腐蝕或溶解、導(dǎo)電劑失效、膠黏劑失效、隔膜老化、隔膜孔隙阻塞、金屬異物溶解析出、電芯設(shè)計(jì)異常及分容老化過(guò)程異常等。

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失效分析分為兩個(gè)方向: 其一為基于鋰電池失效的診斷分析, 是以失效為出發(fā)點(diǎn), 追溯到電池材料的失效機(jī)理, 以達(dá)到分析失效原因的目的; 其二為基于累積失效原因數(shù)據(jù)庫(kù)的機(jī)理探索分析, 是以設(shè)計(jì)材料的失效點(diǎn)為出發(fā)點(diǎn), 探究鋰電池失效發(fā)生過(guò)程的各類(lèi)影響因素, 以達(dá)到預(yù)防為主的目的。

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鋰離子電池自放電之內(nèi)短路失效故障樹(shù)

鋰電池的衰減是從材料開(kāi)始的,因此對(duì)于鋰離子電池的衰減機(jī)理研究,需要分離出電芯中每一組分的具體改變,從基礎(chǔ)原材料層面進(jìn)行分析表征,表征其在循環(huán)過(guò)程中的變化,再與宏觀的電池性能建立起對(duì)應(yīng)的聯(lián)系,從而深入理解電芯失效的機(jī)理。而對(duì)于材料的分析,首先從電池組成的主材,陰極,陽(yáng)極,電解液開(kāi)始。以陰極為例,從組成陰極的活性物質(zhì)材料的原子級(jí)別逐層上升至極片水平表征,對(duì)參數(shù)如晶體結(jié)構(gòu),比表面積,極片壓實(shí)密度,Coating重量,Binder含量進(jìn)行詳細(xì)系統(tǒng)的考察。對(duì)于不同層級(jí)的不同參數(shù)的表征需要涉及到不同的表征方法,如果要得到全面的準(zhǔn)確的信息,需要將各表征結(jié)果結(jié)合起來(lái),作為一個(gè)系統(tǒng)進(jìn)行分析。其中,需要一套完整的電池樣品處理和圖像采集方案來(lái)解決這些鋰離子電池失效分析中成像表征遇到的困難。

為了進(jìn)一步厘清鋰離子電池失效分析的一些關(guān)鍵問(wèn)題,賽默飛世爾科技攜手儀器信息網(wǎng)將于2024年11月13日(14:00-16:20)舉辦“先進(jìn)表征分析技術(shù)助力鋰離子電池失效分析研討會(huì)”(線上直播),本次大會(huì)邀請(qǐng)了賽默飛世爾科技清潔能源市場(chǎng)和業(yè)務(wù)開(kāi)發(fā)總監(jiān)Brandon Van Leer和中國(guó)區(qū)業(yè)務(wù)拓展領(lǐng)導(dǎo)吳偉致辭,并邀請(qǐng)中科院物理所王雪鋒研究員、工業(yè)界資深專(zhuān)家曹福彪,賽默飛世爾科技清潔能源市場(chǎng)和業(yè)務(wù)開(kāi)發(fā)總監(jiān)Brandon Van Leer,以及賽默飛業(yè)務(wù)拓展經(jīng)理孫秀榮和市場(chǎng)應(yīng)用開(kāi)發(fā)經(jīng)理郝維慧進(jìn)行4場(chǎng)專(zhuān)題報(bào)告。

 

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王雪鋒

中國(guó)科學(xué)院物理研究所特聘研究員、

博士生導(dǎo)師

冷凍電鏡技術(shù)分析鋰離子電池失效機(jī)制

專(zhuān)家簡(jiǎn)介

主要從事高能量密度二次電池(鋰離子電池、金屬鋰電池和全固態(tài)電池等)關(guān)鍵材料結(jié)構(gòu)和界面表征、機(jī)理研究和失效分析,尤其擅長(zhǎng)采用冷凍電鏡技術(shù)研究輻照敏感材料。至今已在Nature、Nature Materials、Chemical Reviews、Joule、Energy & Environmental Science、Journal of American Chemical Society、Nano Letter、Nano Energy等國(guó)際知名學(xué)術(shù)期刊上發(fā)表學(xué)術(shù)論文70余篇,引用5000余次。

代表性成果包括

  1. 在國(guó)際上率先將結(jié)構(gòu)生物領(lǐng)域中的冷凍電鏡技術(shù)引入到二次電池領(lǐng)域,研究了輻照敏感的電池材料及其界面的微觀結(jié)構(gòu),尤其是備受關(guān)注的石墨、硅和金屬鋰負(fù)極,從而成功地聯(lián)接了結(jié)構(gòu)修飾、性能改善和條件控制等環(huán)節(jié);

  2. 結(jié)合化學(xué)滴定和氣相質(zhì)譜,開(kāi)發(fā)了準(zhǔn)確區(qū)分和定量活性/非活性金屬鋰和鋰-硅合金,揭示了固體電解質(zhì)界面SEI膜的結(jié)構(gòu)、成分、演變及其與活性物質(zhì)的相互作用,并提出界面改性等策略以提高金屬鋰和鋰-硅合金的電化學(xué)可逆性;

  3. 采用多種表征手段解析全固態(tài)電池的界面問(wèn)題,分析了復(fù)雜界面對(duì)電荷轉(zhuǎn)移、離子輸運(yùn)、機(jī)械性能、安全性能和電化學(xué)性能的影響,指出界面調(diào)控和修飾是提高全固態(tài)電池性能的關(guān)鍵。

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Brandon Van Leer

賽默飛世爾科技清潔能源市場(chǎng)和業(yè)務(wù)開(kāi)發(fā)總監(jiān)

成像分析表征技術(shù)在鋰離子電池失效分析中的應(yīng)用

Understanding battery failures with optimized imaging and analysis techniques

專(zhuān)家簡(jiǎn)介

Brandon 的專(zhuān)業(yè)背景主要集中在材料表征以及電子材料和聚合物的開(kāi)發(fā)領(lǐng)域。他在各種分析技術(shù)方面擁有超過(guò)二十七年的豐富經(jīng)驗(yàn),并且在掃描電子顯微鏡(SEM)和聚焦離子束(FIB)研究方面有超過(guò)二十年的深入探索。Brandon目前專(zhuān)注于惰性氣體樣品轉(zhuǎn)移工作流程和冷凍等離子體聚焦離子束-掃描電子顯微鏡(PFIB)在空氣敏感和電子束輻照敏感材料中的應(yīng)用。同時(shí),他也是 MSA、MRS 和 IEEE 的成員。

內(nèi)容前瞻

鋰離子電池的失效分析過(guò)程以鋰電池失效為出發(fā)點(diǎn),根據(jù)電池的失效現(xiàn)象,對(duì)電池進(jìn)行電池外觀檢測(cè)、電池?zé)o損檢測(cè)、電池有損檢測(cè)以及綜合分析。所謂電池有損檢測(cè)是指通過(guò)電池拆解、極片觀察及材料測(cè)試分析來(lái)確定正負(fù)極片、活性材料以及隔膜等因素在電池失效中的作用。采用多模式、多尺度成像技術(shù)準(zhǔn)確表征失效電池材料和極片對(duì)于電池失效分析不可或缺,而其中:

  1. 準(zhǔn)確定位電芯失效位點(diǎn),對(duì)其內(nèi)部從二維到三維,從極片尺度到原子尺度的結(jié)構(gòu)信息進(jìn)行深入解析;

  2. 在本真狀態(tài)下對(duì)失效電池的極片和材料尺度的結(jié)構(gòu)信息進(jìn)行表征;

  3. 獲得具有統(tǒng)計(jì)意義的結(jié)構(gòu)信息量化結(jié)果,實(shí)現(xiàn)從圖像到數(shù)據(jù)的轉(zhuǎn)化。

是電池工作者對(duì)電池進(jìn)行失效機(jī)制的分析中遇到的挑戰(zhàn)。賽默飛致力于提供全面的鋰離子電池成像和表征解決方案是學(xué)術(shù)界和工業(yè)領(lǐng)域開(kāi)發(fā)更優(yōu)電池的無(wú)可替代的工具。

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曹福彪

鋰電工業(yè)專(zhuān)家

鋰離子電池失效分析流程及常見(jiàn)失效模式解析

專(zhuān)家簡(jiǎn)介

擁有多年在消費(fèi)、動(dòng)力和儲(chǔ)能電池研發(fā)與管理方面的豐富經(jīng)驗(yàn),曾在多家主流新能源電池企業(yè)及主機(jī)廠擔(dān)任資深工程師、研發(fā)經(jīng)理、總監(jiān)、大區(qū)經(jīng)理等職務(wù),并主持和參與了多項(xiàng)國(guó)家及省部級(jí)電池研究項(xiàng)目。具備插電式混合動(dòng)力、純電動(dòng)、儲(chǔ)能電池及消費(fèi)電池的全面研發(fā)和量產(chǎn)導(dǎo)入經(jīng)驗(yàn)。成功開(kāi)發(fā)了國(guó)內(nèi)首款量產(chǎn)三元42Ah PHEV2動(dòng)力電池、超高速疊片全系三元鐵鋰電池、超快速5C動(dòng)力電池,以及能量密度高達(dá)360Wh/kg的車(chē)用量產(chǎn)半固態(tài)電池和快充電池,其快充速度可達(dá)到6C。所領(lǐng)導(dǎo)開(kāi)發(fā)的電池產(chǎn)品已廣泛應(yīng)用于蘋(píng)果、寶馬、長(zhǎng)城、吉利、蔚來(lái)以及國(guó)內(nèi)大型儲(chǔ)能客戶(hù)。

內(nèi)容前瞻

失效現(xiàn)象的范圍通常會(huì)與失效模式的范圍有所重疊。失效現(xiàn)象更側(cè)重于對(duì)具體現(xiàn)象的直接描述,屬于對(duì)失效過(guò)程的信息收集和記錄;而失效模式則通常被理解為失效的性質(zhì)和類(lèi)型,是對(duì)失效的一種歸類(lèi)和劃分。鋰電池的失效現(xiàn)象是電池失效表現(xiàn)的一個(gè)重要集合,對(duì)其進(jìn)行準(zhǔn)確的定義和分類(lèi)是十分必要的。這不僅有助于更好地理解電池失效的根本原因,還能為改進(jìn)電池設(shè)計(jì)和提高其可靠性提供重要依據(jù)。

在鋰電池的失效分析中,常見(jiàn)的失效現(xiàn)象包括但不限于容量衰減、內(nèi)阻增加、熱失控、短路和電解液降解等。這些現(xiàn)象的背后,往往隱藏著復(fù)雜的物理和化學(xué)變化。例如,容量衰減可能與電極材料的循環(huán)穩(wěn)定性有關(guān),而內(nèi)阻增加則可能是由于電解液的分解或電極表面形成了不導(dǎo)電的固體電解質(zhì)界面膜(SEI)。熱失控現(xiàn)象則可能源于電池內(nèi)部的局部短路或外部環(huán)境溫度過(guò)高,導(dǎo)致電池材料發(fā)生劇烈的放熱反應(yīng)。

通過(guò)對(duì)這些失效現(xiàn)象的深入研究,能夠揭示出鋰電池在實(shí)際應(yīng)用中的潛在風(fēng)險(xiǎn)和性能瓶頸。這就需要運(yùn)用多種先進(jìn)的分析技術(shù),如掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)、X射線衍射(XRD)和電化學(xué)阻抗譜(EIS)等。這些技術(shù)可以提供關(guān)于電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)變化、材料相變、電化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)等方面的詳細(xì)信息,從而幫助研究人員更準(zhǔn)確地識(shí)別和定位失效原因。

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孫秀榮

賽默飛世爾科技業(yè)務(wù)拓展經(jīng)理

郝維慧

賽默飛世爾科技清潔能源應(yīng)用市場(chǎng)開(kāi)發(fā)經(jīng)理

 

掃描電鏡和雙束電鏡助力鋰離子電池失效分析

專(zhuān)家簡(jiǎn)介

孫秀榮,畢業(yè)于北京科技大學(xué)材料學(xué)專(zhuān)業(yè),研究課題專(zhuān)注于金屬材料相關(guān)。擁有近10年的電鏡相關(guān)使用經(jīng)驗(yàn)(SEM/SDB、EDS、EBSD、CP等),擅長(zhǎng)材料微觀形貌、成分、結(jié)構(gòu)表征分析,對(duì)各種類(lèi)型樣品的表征分析具有豐富的經(jīng)驗(yàn)和心得,目前主要從事掃描電鏡和雙束電鏡的市場(chǎng)拓展工作。

郝維慧,于2016年在中南大學(xué)獲得材料科學(xué)碩士學(xué)位,并在同一所大學(xué)獲得了學(xué)士學(xué)位。在鋰離子電池行業(yè)的材料表征和失效分析方面擁有豐富的經(jīng)驗(yàn),曾在全球領(lǐng)先的公司鋰電公司和消費(fèi)類(lèi)電子產(chǎn)品公司擔(dān)任材料分析和失效分析工程師。對(duì)于成像表征技術(shù),如TEM、FIB-SEM、SEM和CT,在電池的研究、質(zhì)量控制和失效分析應(yīng)用有豐富的經(jīng)驗(yàn)和深入的理解。

內(nèi)容前瞻

從材料制備到產(chǎn)品使用的過(guò)程充滿(mǎn)著可變性、復(fù)雜性, 因此對(duì)鋰電池失效分析不能僅局限于電池關(guān)鍵材料的失效,同時(shí)要對(duì)材料結(jié)構(gòu)、電極結(jié)構(gòu)、制造流程和失效表現(xiàn)等進(jìn)行綜合考慮。賽默飛的掃描電鏡和雙束電鏡技術(shù)在原材料質(zhì)控和工藝過(guò)程監(jiān)控及成品失效分析中提供了多種成像分析表征方案。

“工欲善其事,必先利其器”。將鋰電池失效分析之邏輯與電子顯微鏡表征技術(shù)相結(jié)合,必能激發(fā)新的火花。此結(jié)合不僅可深入揭示電池材料與結(jié)構(gòu)之退化機(jī)制,亦能為優(yōu)化電池設(shè)計(jì)與制造工藝提供珍貴見(jiàn)解,從而提升電池之性能與可靠性。

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卻顧所來(lái)徑,蒼蒼橫翠微。

 

歷史表明,每一次電鏡技術(shù)的發(fā)展,都為某個(gè)研究領(lǐng)域帶來(lái)一次深刻的變革。也注定了要為鋰離子電池的發(fā)展開(kāi)啟新的窗戶(hù)。

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