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采用便攜式氣相色譜/質(zhì)譜儀快速測定中半揮發(fā)性有機(jī)物的優(yōu)勢

閱讀:1051      發(fā)布時間:2024-2-1
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多年以來,已有許多類型的分析儀器發(fā)展成便攜式或手持式儀器來使用,包括熒光光譜儀、激光誘導(dǎo)擊穿光譜儀、拉曼光譜、傅立葉變換紅外和近紅外光譜分析儀。然而,將氣相色譜/質(zhì)譜儀縮小成便攜式結(jié)構(gòu),同時擁有實驗室級儀器的分析性能,是一個巨大的挑戰(zhàn)。以前的大多數(shù)嘗試都使用“點對點"直接進(jìn)樣方法,其不需要任何的樣品處理或樣品進(jìn)樣配件。如果樣品需要復(fù)雜的樣品處理或需要精細(xì)的進(jìn)樣程序進(jìn)樣到氣相色譜儀,那便攜式儀器的實用價值將明顯降低。本文中新型的便攜式氣相色譜 / 質(zhì)譜儀(Torion®T-9,PerkinElmer Inc.,Shelton,CT)被用來快速篩查半揮發(fā)性有機(jī)物(SVOCs),尤其特別的是分析水中的酚類和鄰苯二甲酸酯類化合物的時間不到 10 分鐘。


Torion T-9 便攜式氣相色譜/質(zhì)譜技術(shù)最早型號的便攜氣質(zhì)系統(tǒng)及其在現(xiàn)場分析中的適用性已在公開文獻(xiàn)中報道過 [1,2]。然而,最近采用具有低熱質(zhì)(LTM)性能的直接電阻加熱的毛細(xì)柱代替常規(guī)毛細(xì)管柱方面有了許多改進(jìn)。這種色譜柱能提供各點相同的熱量分布,實際上消除了傳統(tǒng)色譜柱技術(shù)的冷卻點。從而,提高了高沸點化合物中半揮發(fā)性有機(jī)物在高溫下的色譜分離的效率。Torion T-9 的質(zhì)譜采用環(huán)形離子阱結(jié)構(gòu),與其他的相比,它非常適合小型化設(shè)計。 新型的結(jié)構(gòu)具有較大的離子捕獲容量,可得到高離子計數(shù),同時噪聲低而且有優(yōu)良的質(zhì)譜譜圖。在真空中,可根據(jù)不同的目標(biāo)分析物將離子阱質(zhì)量分析器加熱至 175-210°C 之間。這能使質(zhì)譜儀電極長時間保持清潔,減少了頻繁維護(hù)的需要。關(guān)于Torion T-9 便攜式氣相色譜 / 質(zhì)譜技術(shù)的詳細(xì)說明請參見以下引文 [3]


樣品前處理模塊通過使用由鋰電池供電,耐用而緊湊的 SPS3 前處理工作站,便攜氣相色譜 / 質(zhì)譜技術(shù)在現(xiàn)場實時使用的性能得到進(jìn)一步提高 [4]??焖贅悠非疤幚砟K的選擇包括固相微萃取(SPME)模塊,用于固體分析的加熱頂空(HS)模塊,用于氣態(tài)樣品的針式捕集阱(NT)模塊。用于液體的吹掃捕集(P & T)和熱脫附(TD)模塊,以及用于添加內(nèi)標(biāo)(IS)的內(nèi)標(biāo)模塊。使用這些靈活的采樣方法,系統(tǒng)可以輕松的在特定采樣點下,使樣品制備和分析達(dá)到不同的應(yīng)用要求?,F(xiàn)在讓我們更詳細(xì)地了解一下,使用該儀器快速測定水中酚類和鄰苯二甲酸酯類化合物的方法。


半揮發(fā)性有機(jī)物的快速測定這種便攜式氣相色譜 / 質(zhì)譜儀可以使用微量液液萃?。∕LE)和線圈加熱絲濃縮技術(shù)(CWF)來篩查水中的半揮發(fā)性有機(jī)物。實驗采用半揮發(fā)性有機(jī)物加標(biāo)的自來水,濃度從 ppb 到 ppm。并使用少量(0.2-0.5mL)有機(jī)溶劑,如二氯甲烷,己烷,戊烷或丙酮進(jìn)行萃取。手動振蕩并用 0.5-3%的 NaCl 鹽析可以加快液液提取過程。萃取幾分鐘后,將萃取后含目標(biāo)物的溶劑使用線圈加熱濃縮,溶劑蒸發(fā)后轉(zhuǎn)移到樣品瓶中。這種特定的半揮發(fā)有機(jī)物篩查試驗可用于測定混合物中的酚類和鄰苯二甲酸酯類化合物。質(zhì)譜儀和氣相色譜參數(shù)條件如表 1 和表2 所示。圖 1 顯示了水中所有酚類化合物分離的總離子流圖,其中苯酚(C6H5OH)用紅色箭頭標(biāo)記。苯酚的質(zhì)譜譜圖在右側(cè),NIST 質(zhì)譜庫的參考質(zhì)譜圖顯示在其下面。所有酚類化合物從左至右分別是(1)苯酚、(3)2- 硝基苯酚、(4)3,5- 二氯苯酚、(6)2,4,6- 三氯酚、(7)4- 硝基苯酚、(8)2- 甲基 -4,6- 二硝基苯酚和

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鄰苯二甲酸酯類化合物分離的總離子流圖如圖 2 所示,其中,鄰苯二甲酸二甲酯(C10H10O4)用紅色箭頭表示。鄰苯二甲酸二甲酯的質(zhì)譜譜圖如圖右所示,NIST 質(zhì)譜庫的參考質(zhì)譜圖顯示在下面。從左到右確定的所有鄰苯二甲酸酯類化合物分別是(1)鄰苯二甲酸二甲酯、(2)鄰苯二甲酸二乙酯、(3)鄰苯二甲酸二丁酯、(4)鄰苯二甲酸芐基丁酯、(5)鄰苯二甲酸二異辛酯和(6)鄰苯二甲酸二辛酯。

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苯酚和鄰苯二甲酸酯類化合物的便攜氣質(zhì)篩查試驗的總運行時間少于 5 分鐘。這兩種樣品在分子離子化過程中發(fā)生一定程度的差異,因此可使用 NIST 庫檢索功能確認(rèn)后鑒定。盡管這些分離的峰值容量相對較低,但是解卷積算法有助于更精確地分離和鑒定分析物。實際樣品的動態(tài)范圍和檢測限將會在未來的進(jìn)一步研究中被確定。

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總結(jié)在偏遠(yuǎn)或惡劣條件的現(xiàn)場,對空氣,水和固體基質(zhì)樣品中痕量揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機(jī)化合物的分析要求不斷增長。本研究表明,現(xiàn)在可以通過便攜式氣相色譜 / 質(zhì)譜儀結(jié)合快速樣品前處理技術(shù)來實現(xiàn)實驗室儀器同樣的性能。這種組合能夠在各種環(huán)境下進(jìn)行定量和定性的測定,可為非技術(shù)性和無分析經(jīng)驗的操作人員提供快速,可行的解決方案。本應(yīng)用文獻(xiàn)已經(jīng)證明,Torion T-9 便攜式氣相色譜/質(zhì)譜系統(tǒng)能在五分鐘內(nèi)成功測定水中 9 種酚類化合物和 6 種鄰苯二甲酸酯類化合物。

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