正極材料是決定鋰離子電池性能和成本的重要因素,目前主流的一類電池是三元鋰電池,它是指正極材料使用鎳鈷錳酸鋰(NCM)三元正極材料的鋰電池,相比磷酸鐵鋰電池,三元鋰電池的綜合表現(xiàn)為平均,能量密度較高,體積比能量也高。在鋰離子電池正極材料研發(fā)和生產(chǎn)過(guò)程中的性能表征中,密度是需要考察的一項(xiàng)重要指標(biāo)。提高正極材料的真實(shí)密度,意味著可以提高鋰離子電池的能量密度,提高電池的性能。
在本文中,我們使用了彼奧德公司TD-2200系列真密度分析儀,對(duì)鎳鈷錳酸鋰(NCM)三元正極材料進(jìn)行了密度測(cè)試分析。TD-2200應(yīng)用了氣體置換法/氣體膨脹法原理,利用氦氣作為氣體探針,置換并填充材料孔隙和空隙中的空氣,從而獲取材料的真實(shí)體積,通過(guò)ρ=m/V計(jì)算出密度。氣體測(cè)密度法是的檢測(cè)材料骨架體積和真實(shí)密度的儀器,可以完成排液法無(wú)法測(cè)定的多孔/超輕/易潮解材料,具有不污染不破壞樣品的優(yōu)點(diǎn),同時(shí)具備高的測(cè)試精度和穩(wěn)定性。
鎳鈷錳酸鋰(NCM)三元材料真密度測(cè)試步驟:
1.TD-2200開機(jī)預(yù)熱:測(cè)試前,開啟TD-2200主機(jī)。
2.取樣并稱重:取樣前,建立先對(duì)樣品進(jìn)行烘干脫水處理。將樣品池置于萬(wàn)分之一天平上稱重并去皮,取樣準(zhǔn)確稱量,記錄樣品質(zhì)量。將樣品池置于樣品倉(cāng)測(cè)試位。
3.設(shè)定參數(shù):這里,我們只需要在觸屏控制界面輸入樣品質(zhì)量和名稱,其它參數(shù)使用儀器默認(rèn)出廠參數(shù)。
4.運(yùn)行分析:點(diǎn)擊觸控界面開始按鈕,運(yùn)行測(cè)試。
5.重復(fù)測(cè)試:將同一樣品,在不同時(shí)間/日期下重新取樣測(cè)試,不能在該質(zhì)量下重復(fù)測(cè)試多次的平均結(jié)果作為真實(shí)值。測(cè)試步驟參照1~4。
*有些品牌的儀器由于測(cè)試缺陷,需要用戶將同一樣品在同一質(zhì)量下測(cè)試5~10次,然后取平均值。在一些嚴(yán)謹(jǐn)?shù)挠脩糁校褂眠@里類儀器時(shí)不難發(fā)現(xiàn),同一樣品在不同季節(jié)和不同時(shí)間/日期下測(cè)試結(jié)果與之前的相差甚遠(yuǎn)。如若僅憑單次測(cè)試就直接給出結(jié)果,可能會(huì)對(duì)電池性能造成極大影響,使企業(yè)遭受嚴(yán)重?fù)p失。所以,我們?cè)谶M(jìn)行重復(fù)性測(cè)試時(shí),應(yīng)重新取樣測(cè)試,這樣才不會(huì)使表征結(jié)果與真實(shí)值間產(chǎn)生較大誤差*
6.報(bào)告分析
三元材料真密度測(cè)試結(jié)果分析:
我們對(duì)兩種樣品分別進(jìn)行了兩次取樣測(cè)試,為了驗(yàn)證儀器穩(wěn)定性,對(duì)每次取樣的樣品重復(fù)測(cè)試了3次。結(jié)果見下表
從上表中,我們可以清楚的看到每種樣品單次循環(huán)測(cè)試時(shí),密度和體積的實(shí)測(cè)值。樣品1的兩次取樣測(cè)試結(jié)果中,每次測(cè)試的密度值均在3.59g/cm3范圍內(nèi),樣品2的兩次取樣測(cè)試結(jié)果中,每次測(cè)試的密度值均在4.74g/cm3范圍內(nèi);而且兩種樣品,不論是相同質(zhì)量下還是不同質(zhì)量下的密度數(shù)值和體積數(shù)值,均僅在小數(shù)點(diǎn)后第三位出現(xiàn)浮動(dòng),這樣的結(jié)果*可以滿足鋰離子電池正極材料的密度表征,同時(shí)可以看到TD-2200真密度分析儀穩(wěn)定性*。
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