紅外分光測油儀采用“紅外分光光度法”測量環(huán)境中油污染的數(shù)據(jù),測油儀具有可比性高、靈敏度高、抗干擾性強、測量礦物油結果不受油品變化影響,被許多國家所采納。雖然我國現(xiàn)有測油儀的普及率也較高,但是在市場經(jīng)濟的沖擊下,測油儀已經(jīng)很難看出原來的面目了。我國測油儀發(fā)明人何秉站曾經(jīng)講過:“研制生產‘測油儀’的目的就是要統(tǒng)一我國測油的標準方法,提高測量結果的可比性”,而如今市場上紛雜的測油儀使測量油污染的數(shù)據(jù)五花八門,根本沒有可比性。由于采用“紅外分光光度法”測量環(huán)境中油污染,是一項比較專業(yè)的測量技術,這方面的專家、書籍較少,更有許多技術、理論不完善。根據(jù)十幾年的研究,談談我們的看法,讓人們來評論,希望能實現(xiàn)發(fā)明人的愿望,真正的統(tǒng)一我國測油的標準方法。
誤區(qū)1:有人認為同樣都是測油儀,原理一樣都能用。
根據(jù)近期調查,我國各個廠家生產的測油儀對油品的測量結果誤差太大,談不上可比性,人們的想象和現(xiàn)實相差遙遠。測油儀是由光、機、電、計算機等綜合技術組成,就測油儀本身的結構差別,實驗室工作人員多會混淆。至于哪些技術是創(chuàng)新的,哪些技術是仿制的,我們暫不研究??墒怯幸粭l,我們是必須知道的,那就是用“紅外分光光度法”測量油的計算公式:
C=A2930*X+A2960*Y+Z*(A3030-A2930/F)
C--------油的濃度值;
A2930、A2960、A3030--------分別是CH2、CH3、CH的波數(shù)的吸光度
X、Y、Z、F--------是測油儀校正系數(shù)(一般由廠家給出)
由于國標沒有涉及測油儀校正系數(shù)如何具體計算,于是一些測油儀廠家采用標油測量后重復調整系數(shù)值,直到滿意為止,這種做法是沒有科學依據(jù)的。這種做法的不科學性帶來的問題是測量結果隨著油品的變化而變化,造成了測量結果無可比性的嚴重問題。計算測油儀校正系數(shù)有一套完整的計算公式,比國標的計算濃度值要復雜得多。為了推導、證明計算測油儀校正系數(shù)公式的正確性,用計算機計算的數(shù)據(jù)多達2000頁,并不是用標液調整就行的事。測油儀校正系數(shù)是測油儀的核心技術,如同計算機里的操作系統(tǒng),這就是采用不一致的測油儀測量結果沒有可比性的根本原因。有些人認為測量標油的結果誤差不大,測油儀就可以使用,這只是錯誤的理解了“紅外分光光度法測量油品的基本特征,測量結果不受油品變化影響”的原則性問題。由于標油的油品結構是不變的,用同樣結構的標樣測量同樣結構的另一標樣,當然誤差不大(有些廠家便是根據(jù)這個標樣,調整出測油儀的校正系數(shù))。如果變化油品之后再進行測量,例如測量20mg/L異辛烷或100mg/L苯,它們的誤差就會大的驚人。所以,只有能推導、證明出計算測油儀校正系數(shù)公式的單位,才有資格生產測油儀。因為這方面的計量認證工作還不夠規(guī)范,也造成了今天各類產品測量結果沒有可比性的事實。目前,可正確計算出測油儀的校正系數(shù)X、Y、Z、F值。
誤區(qū)2:都是測油儀,測量結果有沒有譜圖都一樣。
在環(huán)境監(jiān)測中,我們會遇到許許多多奇怪的干擾物,尤其是測油項目,受到干擾因數(shù)特別多,即使是由于萃取后脫水不凈也會產生干擾。如果您的測油儀沒有譜圖顯示,那么測量結果有無干擾、是油是水便說不清,當然測量結論就說不清了。紅外分光測油工作要求先定性、后定量,只有看清被測物是油以后,我們才能說它含量是多少。所以“都是測油儀,測量結果有沒有譜圖都一樣”的說法是錯誤的。
誤區(qū)3:有人認為用正十六烷、異辛烷和苯測量的測油儀校正系數(shù)是老標準,不適應現(xiàn)在標準正十六烷、姥鮫烷和甲苯的要求。
這個問題許多專業(yè)人員也搞不清楚,其實有許多種帶有碳氫鍵的有機化合物,均可測量測油儀的校正系數(shù)。使用正十六烷、異辛烷和苯測量的測油儀校正系數(shù),不能說測量其它油品就不準確。因為,測油儀校正系數(shù)的大小取決于這三種物質中CH、CH2、CH3的的碳氫鍵能,而不是取決于它們的具體成分。所以,用正十六烷、異辛烷和苯測量的測油儀校正系數(shù),理論上*符合用正十六烷、姥鮫烷和甲苯測量測油儀校正系數(shù)的要求。由于,正十六烷、姥鮫烷和甲苯中碳氫鍵能的分配比例與正十六烷、異辛烷和苯中碳氫鍵能的分配比例不同,多多少少會存在一定的誤差,尤其是苯和甲苯的碳氫鍵能相差較大。標準物質的選擇,當然是取決于代表性、穩(wěn)定性和普及性。用正十六烷、異辛烷和苯組成的標準油與正十六烷、姥鮫烷和甲苯組成的標準油均有代表性,穩(wěn)定性也相差不多,而普及性相差較大。目前我國需要姥鮫烷,全國各縣市監(jiān)測單位很難買到原裝的姥鮫烷,在我國使用正十六烷、異辛烷和苯組成的較多。所以我們采用了由正十六烷、異辛烷和苯組成的標準油。與正十六烷、姥鮫烷和甲苯組成的標準油通過測量測油儀校正系數(shù)對比,兩者在同一條件下測量的測油儀校正系數(shù)可以說是相同的(Z值稍差)。測量非芳烴油品,兩種標準基本*。當必須采用正十六烷、姥鮫烷和甲苯測量測油儀校正系數(shù)時,您可以按下列方法測量出新的測油儀校正系數(shù)
測量測油儀的重復性是衡量測油儀性能的一項重要指標,隨著計算機的發(fā)展,該項技術指標已失去了往日的輝煌,因為測量測油儀重復性太容易作弊了。為了提高重復性,可以采用連續(xù)測量2次或更多的測量過程,計算出一個測量過程的數(shù)據(jù),這個數(shù)據(jù)代表哪一次的測量結果卻并不清楚。還有一種方法,將測量的個數(shù)據(jù)存入計算機,當測量第二個數(shù)據(jù)時,將該數(shù)據(jù)處理成趨近個數(shù)據(jù)。所以,不管測油儀的性能好壞,測得值的重復性都是“很不錯”的。檢查有無計算機作弊的方法是,取兩種濃度值接近的標油,采用隨機交替測量的方法既可識別。例如:采用40mg/L和44mg/L油標液交替測量,沒有作弊的計算機無論如何交替,測量誤差都不會超過±5%。
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