鈣鈦礦(Perovski)材料是一類有著與鈦酸鈣(CaTiO3)相同晶體結(jié)構(gòu)的材料。 鈣鈦礦材料結(jié)構(gòu)式一般為ABX3,其中A,B是兩種陽離子,X 是陰離子。 近200年來,人們對(duì)鈣鈦礦材料的研究從未停止,元素周期表幾乎所有的元素都可以占據(jù)晶格結(jié)構(gòu)的位置組成鈣鈦礦。鈣鈦礦大家族里現(xiàn)已包括數(shù)百種物質(zhì),范圍極為廣泛,其中很多是人工合成的。 這類材料具有*的魅力,其多變的晶體結(jié)構(gòu)可以引申出眾多的材料屬性:可以是絕緣體、半導(dǎo)體、導(dǎo)體、超導(dǎo)體,可以具有鐵電性、鐵磁性,鐵彈性、催化性、質(zhì)子傳導(dǎo)性、離子傳導(dǎo)性、光電性。
近年來,隨著對(duì)其不斷研究認(rèn)識(shí),鈣鈦礦材料越來越受到科學(xué)家的重視。目前廣為人知的應(yīng)用是利用很多半導(dǎo)體類鈣鈦礦材料良好吸光性,在太陽能電池上的應(yīng)用,甚至在2016年就有報(bào)道稱: 鈣鈦礦將來要全面取代硅晶體材料! 2016年12月的《自然》新聞上,因?yàn)榭春闷湓谔柲茈姵厥袌龅那熬?,甚至將鈣鈦礦稱為值得期待的奇跡材料。
目前被廣泛研究的鈣鈦礦大概可以分為二大類:氧化物鈣鈦礦和金屬鹵素鈣鈦礦。
早期的有關(guān)鈣鈦礦的研究和應(yīng)用主要集中在氧化物鈣鈦礦,比如燃料電池,光催化還原,光致變色等;而金屬鹵素鈣鈦礦則具有更加優(yōu)異的光電性能,比如:帶隙易調(diào)節(jié),寬光譜吸收,光吸收系數(shù)大,載流子壽命長,熒光效率高等,另外制備途徑多樣,成本更低廉也是促進(jìn)其快速發(fā)展的重要因素!
自2009年將MAPbBr3 以及MAPbBr3 應(yīng)用于太陽能電池獲得良好的光電轉(zhuǎn)換效率,十年時(shí)間里,其效率已經(jīng)突破22%,逼近理論極限值。 基于在太陽能電池領(lǐng)域積累的經(jīng)驗(yàn)和材料自身的特點(diǎn),科學(xué)家們又將目光投向了鈣鈦礦光電探測器,發(fā)光二極管的研究,并獲得巨大進(jìn)展! 紅光,藍(lán)光,以及綠光器件的效率逐年提升,可見,紅外,甚至是X射線探測器屢見報(bào)道。
據(jù)預(yù)測,到2030年,光伏發(fā)電將占新發(fā)電容量的近三分之一,而照明占用電量的五分之一,鈣鈦礦材料作為新型的光電材料,無論是在顯示照明,太陽能光伏發(fā)電,以及光電探測都是目前炙手可熱的研究方向。
北京卓立漢光儀器有限公司作為國內(nèi)的光電儀器生產(chǎn)廠家,20多年來一直專注于光電類儀器的研發(fā)和生產(chǎn)。 其中我們的熒光、拉曼、光電探測器光譜響應(yīng),太陽能電池檢測等測試系統(tǒng)為國內(nèi)眾多的鈣鈦礦太陽能電池,發(fā)光二極管,光電探測器等研究方向提供技術(shù)和儀器支持。
鈣鈦礦太陽能電池測試系統(tǒng)
卓立漢光提供全套鈣鈦礦電池測試系統(tǒng)
IV系統(tǒng)
功能:測量太陽能電池短路電流、短路電流密度、開路電壓、大功率、大功率電流、大功率電壓、填充因子、光電轉(zhuǎn)換效率、正反向調(diào)速掃描與暗電流扣除功能。
特點(diǎn):AA*太陽光模擬器,長時(shí)間穩(wěn)定性好(不穩(wěn)定度<0.8%)可用于長時(shí)間穩(wěn)定性測試,模擬器光出口四個(gè)方向可調(diào)滿足客戶樣品在手套箱里面的測試需求,出光口遙控光闌片方便遮光更換樣品。
組成:太陽光模擬器、標(biāo)準(zhǔn)單晶硅太陽電池(中國計(jì)量研究院標(biāo)定)、吉時(shí)利2400源表、樣品探針臺(tái)、IV軟件。
QE系統(tǒng)
功能:光譜響應(yīng)度、外量子效率、內(nèi)量子效率、反射率、透射率、積分短路電流密度、光束誘導(dǎo)電流。
特點(diǎn):測量結(jié)果重復(fù)性高測量結(jié)果準(zhǔn)確可重復(fù),自動(dòng)化測試流程高簡化測試員工作、測試出錯(cuò)率低,系統(tǒng)小光斑直徑小于1mm滿足小面積電池的測試需求,高穩(wěn)定性高強(qiáng)度光源不同重復(fù)標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)探測器,節(jié)省測試時(shí)間,高強(qiáng)度光源充分激發(fā)電池效率,測試結(jié)果更準(zhǔn)確,全反射光路無色差測試結(jié)果無偏差。
文獻(xiàn)案例:
摘自:Halogen Engineering for Operationally Stable Perovskite Solar Cells via Sequential Deposition, Adv. Energy Mater. 2019, 1902239, 使用卓立漢光的 模擬器Solar IV-150A,及Solar Cell Scan100 測試系統(tǒng)
卓立漢光為鈣鈦礦電池測試提供特殊定制樣品臺(tái)
鈣鈦礦太陽能電池除兩端電極外,功能層分為空穴傳輸層(NiOx)、鈣鈦礦層(CH3NH3PbI3)以及電子傳輸層(ZnO)。太陽光從ITO玻璃面入射,電極在入射光背面,稱為背電極結(jié)構(gòu)。陰極為Al、陽極為ITO。
卓立漢光針對(duì)這種背電極結(jié)構(gòu)的鈣鈦礦太陽能電池提供定制樣品探針臺(tái),QE-F6-D。由于不同客戶制作的電池尺寸和電極位置不同,因此卓立漢光針對(duì)每個(gè)客戶的電池尺寸及電極位置量身定做樣品臺(tái),達(dá)到電極接觸良好、不遮光、不易損壞ITO膜及同一樣品上不同電池塊輸出的快速切換。
QE-F6-D使用簡單,只需三步就可以完成樣品安裝:
1、解鎖打開上蓋;
2、ITO面朝上放入樣品臺(tái);
3、扣上蓋鎖好,旋轉(zhuǎn)旋鈕選擇不同電池片的電流輸出;
鈣鈦礦材料PL發(fā)光特性研究
卓立漢光自主研發(fā)的OminiFluo-900 系列熒光光譜系統(tǒng)可以方便地完成鈣鈦礦材料的PL 發(fā)光特性研究,不但可以給出完善的全光譜穩(wěn)態(tài)熒光光譜,同樣可以實(shí)現(xiàn)從ns-us-ms-s 范圍的熒光壽命測量。
OmniFluo900系列以模塊化設(shè)計(jì)為原則,以我公司 15 年豐富的光譜系統(tǒng)設(shè)計(jì)、制造及品控經(jīng)驗(yàn)為基礎(chǔ),搭配時(shí)間分辨率達(dá)到皮秒量級(jí)多通道掃描單光子計(jì)數(shù)器,可方便地實(shí)現(xiàn)熒光(PL)光譜、激光誘導(dǎo)熒光(LIF)光譜、電致發(fā)光(EL)光譜及熒光量子產(chǎn)率(QY)等多種穩(wěn)態(tài)、瞬態(tài)測試功能。
主要特點(diǎn):
· 模塊化結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),后續(xù)升級(jí)簡單方便;
· 超寬光譜范圍: 200-2500nm;
· 超高靈敏度:水拉曼信噪比>10000:1;
· 超高光譜分辨率及準(zhǔn)確性: <0.08nm光譜分辨,+/-0.2nm準(zhǔn)確度,+/-0.1nm 重復(fù)精度;
· 發(fā)射光譜校正功能;
· 眾多升級(jí)選項(xiàng),功能齊備;
上圖:OminiFluo-990系統(tǒng)利用得到的鈣鈦礦Cs4PbBr6 在不同溫度下的 穩(wěn)態(tài)發(fā)光以及壽命隨溫度變化測試數(shù)據(jù)! (穩(wěn)態(tài)激發(fā):75W氙燈@360nm;發(fā)射:450-650nm;瞬態(tài)激發(fā):375nm ps Laser發(fā)射:520nm)
文獻(xiàn)案例:
比如近期的在以釩氧化物為摻雜劑的高性能、穩(wěn)定的鈣鈦礦太陽能電池研究中(發(fā)表于J. Mater. Chem. A, 2019, 7, 13256–13264,DOI: 10.1039/c9ta03351c,華僑大學(xué),福建綠色功能材料工程研究中心&教育部環(huán)保功能材料工程研究中心的文章),不同摻雜劑下基于spiro-OMeTAD的鈣鈦礦太陽能電池的穩(wěn)態(tài)光致發(fā)光PL光譜的峰值大約在762nm,通過測試時(shí)間分辨光譜比較了空穴的復(fù)合萃取能力。使用雙指數(shù)擬合對(duì)數(shù)據(jù)處理中,短壽命組分和長壽命組分分別與非輻射復(fù)合以及整體性能相關(guān),原始的鈣鈦礦薄膜的PL 雙組分壽命分別為τ1=22.0 ns ,τ2 = 219.0ns, 而基于spiro-OMeTAD+V2O5 鈣鈦礦顯示了更短的壽命組分: τ1=8.6 ns ,τ2 = 41.0ns, 基于spiro-OMeTAD+O2 鈣鈦礦則為: τ1=19.6 ns ,τ2 = 70.5ns,由此得出結(jié)論:基于基于spiro-OMeTAD的V2O5 摻雜劑的鈣鈦礦展示了更快的更有效的空穴復(fù)合萃取能力。文章中的數(shù)據(jù)見下圖
文章中的時(shí)間分辨PL光譜壽命測試系統(tǒng)TRPL來自于卓立漢光的OmniFluo 系統(tǒng)。
對(duì)于更快的發(fā)光過程,卓立漢光可提供條紋相機(jī)光譜測試系統(tǒng)可以快速完成ps 量級(jí)的熒光壽命測試,從而了解更多帶隙間結(jié)構(gòu)信息! 條紋相機(jī)的測試方法有望成為超快熒光測試的新寵!
主要特點(diǎn):
· 紫外到近紅外光譜響應(yīng): 200-900nm;
· 超高時(shí)間分辨光譜:<=2ps時(shí)間分辨;
· 主流核心部件,品質(zhì)保障;
· 兼容高頻同步掃描及單次低頻觸發(fā)掃描模式;
· 優(yōu)化系統(tǒng)配置,超高靈敏度;
· 與光譜儀連用,提供完整時(shí)域光譜測試解決方案
文獻(xiàn)案例
蘭州大學(xué)利用條紋相機(jī)得到的 Cs4PbBr6 以及 CsPbBr3 鈣鈦礦材料的超快熒光組分壽命數(shù)據(jù)(文章發(fā)表在2019年10月9日的 Physical Chemistry Letters ),文章中提到,鈣鈦礦材料Cs4PbBr6 在之前用TCSPC 做壽命測試的時(shí)候,壽命為2.6ns(69%),15ns(31%), CsPbBr3 無法測到,因?yàn)槌隽藘x器測試的極限! 然后用條紋相機(jī)測試時(shí),發(fā)現(xiàn)了更快的壽命組分,分別為: Cs4PbBr6 (11 ps) and CsPbBr3 (24 ps)。 證明了Cs4PbBr6的衰變速度明顯快于CsPbBr3。
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