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科士達蓄電池技術部對蓄電池失效的原因分析

來源:北京華譽鼎盛科技有限公司   2020年09月16日 17:57  

科士達蓄電池的失效有多種原因,大體可分為可逆失效與不可逆失效。重要的一種可逆失效現象就是記憶效應,容量衰減的基本原因是淺度放電,長期過充電也使電池發(fā)生類似的可逆失效,若在高溫下工作會加速這種容量損耗。這種失效通過幾次深度恢復循環(huán)可恢復其額定電壓和期望的容量。不可逆失效起因主要有二:短路和電解液損耗。密封電池在18 ~30°C間壽命和特性。溫度較高會使隔膜損壞并增加短路的可能性,因而減少壽命,較高溫度下還會使水分通過密封圈迅速蒸發(fā)。這種原因引起的容量和電壓損耗不可恢復1131. 1記憶效應的表現電池存在記憶效應,主要有以下幾方面的表現:MH-Ni電池記憶效應的容量損失與放電深度有很大關系,如果終止電壓控制在1.20V,則記憶效應的容量損失十分明顯;若終止電壓控制在1.10V~電池工業(yè)2.1Cd電極引起的原因Cd-Ni、MH-Ni電池仍有較大的剩余容量無法釋放,認為這是由于Cd電極和Ni電極的變化引起的。

富液式吸附性隔板(HGM)這種隔板我國目前已經能夠生產,它是在玻璃纖維中加入一部分憎水性能很強的PE纖維材料的隔板(為敘述方便,暫簡稱HGM)這樣,由PE纖維之間形成的孔就具有很強的憎水性,它將“永遠”不會被酸“浸占”永遠“成為氧氣傳送的直接通道,不管電池是”富液“還是”貧液“。這就能夠加速氧氣的傳遞過程,減小電池的內壓和析氣7恒壓充電3V充電20h,在此期間收集氣體,每30min記錄I、V析氣量3結果與討論和4(富液+HGM4種電池以0.1C10恒流充放電曲線。恒壓50V充電,玻璃纖維隔膜電池內壓隨時間的變化量,達到改善科士達蓄電池性能的目的。

  Cd電極容量下降的另一個原因是由Barnard等人發(fā)現的,是由于在過充電過程中形成了Cd5Ni2i合金。過充電也容易使晶體增大,不僅降低了電極比表面積,而且易形成枝晶,刺穿隔膜,造成電池短路。另外,在充放電循環(huán)中,Cd(OH)的細粒覆蓋于金屬Cd的表面,因而阻止了來自電解液中OH+的供給,使非放電態(tài)金屬鎘逐漸積聚,導致電極另外,若Cd電極發(fā)生鈍化,即使電位適當,金屬Cd也不再繼續(xù)被氧化,將使其容量發(fā)生損失。另一方面,由于充放電循環(huán)的進行,Cd電極表面發(fā)生收縮,即通常所說的電極板結,減少了電極的真實表面積,相對地造成放電電流密度增大,導*化增加。

  2.2Ni電極引起的原因經常觀察到鎳電極在比初始放電平臺低約0.3V的電壓水平上釋放出剩余的容量。這種現象也是由兩方面的原因引起的。一是由于Ni電極的膨脹;二是由于放電過程中生成的NKOH)的不導電性。

  我們知道,NKOH)與NiOOH分別有兩種形態(tài),a、(3和(3、Y型,它們的密度有很大差別,由的Bode圖我們可以看出它們的密度及其之間的轉化關系。

 恒流01C10放電曲線3.2和分別是以上4種電池以0.和0.01C10恒流過充電過程中電池析氣量與過充電時間的關系曲線。由圖可以看出,在恒流過充的情況下HGM的隔板的析氣量AGM的要少得多,大約不到它的1/2. 3.3和分別為貧液和富液情況下恒壓充電時HGM與AGM的析氣量與充電時間的關系曲由可以看出,2電池在前1h內的析氣量為0.由知:采用恒壓充電時,一開始電流會很大,能夠產生氣體。但產生的氧氣大部分通過HGM憎水孔道傳遞到了負極進行再化合反應,電池內氣體積累的不多,致使電池內壓小于安全閥的開閥壓,故無氣體析出,隨著充電時間的延續(xù),析氣副反應加劇,電池內積累的氣體增加,電池內壓升高,開始有氣體析出;而1電池則幾乎一充電就有氣體析出,在所測定的時間內,析出的氣體量約為2電池的6倍多,即2電池的析氣量約為1電池的1/6,減少氣體析出的效果非常明顯。

  4種類型的活性物質在電極中均可存在,但其活性、穩(wěn)定性、密度有所不同,正常的充放電過程應為P型與卩型之間的轉變。當正極活性物質形成相當數量的7-NiOOH時,科士達蓄電池初期容量可增加15%雖然Y型活性比較好,但由于7-NiOOH比重小,所以當它氧化形成時,在同樣重量下,所占體積要增大,致使電極發(fā)生膨脹。電極的放電特性大部分由集流體和活性物質之間界面處的內表面區(qū)域的結構和組成控制,此界面處的活性物質的結構影響電極性能。添加Co降低了質子擴散阻抗和充電遷移阻抗,使在絕緣層形成之前,Ni的氧化態(tài)達到較低的狀態(tài),這也是Co作為添加劑提高Ni電極性能的一個原因。Co還可以起到摻雜作用,改善Ni(OH)的導電性,使其具有半導體的性質。但是,添加Co使電極電壓降低了約75mv.Co和Cd同時加入可以達到電極容量高且電壓穩(wěn)定的目的。我們希望P-Ni(OH)直接氧化成P-NiOOH,而不經過YNiOOH的過程,這樣可以降低極板的膨脹程度,添加Cd可以起到這方面的作用。Ni、C、Cd的摩爾比為90:5:5.但Cd作為Ni電極的添加劑會引起電極容量的衰減,尤其是在NiMH電池中,它還會使MH電極發(fā)生“中毒”,導致MH電極容量大大降低。Zn可以增進電極反應的可逆性,阻滯Y相的生成,抑制電極膨脹,強化析氧極化因此可以替代Cd1231,Zn的添加量為5.4%為過充電情況下Ca2+、C2+、Cd2+等添加劑對科士達蓄電池電極厚度變化的影響。

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