2022年3月15日，國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)聯(lián)合發(fā)布《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》等5項(xiàng)強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。新發(fā)布的《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》標(biāo)準(zhǔn)號(hào)定為GB5749-2022，將于2023年4月1日起正式實(shí)行，全面代替現(xiàn)行的GB5749-2006。

                            圖1：《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》發(fā)布

本次修訂對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的范圍進(jìn)行了更加明確的表述，對(duì)規(guī)范性引用文件及檢驗(yàn)方法進(jìn)行了更新，其中農(nóng)殘的測(cè)試仍占據(jù)很大的比重。可見(jiàn)我國(guó)對(duì)于農(nóng)殘危害以及檢測(cè)依舊高度重視。

草甘膦作為通用型的廣譜殺蟲劑，日常的使用占比很大，在常規(guī)的環(huán)境檢測(cè)中均屬于必檢項(xiàng)目。而在2022版的《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中依然沿用了，草甘膦的經(jīng)典測(cè)試方法——柱后衍生法。

針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)要求，Pickering實(shí)驗(yàn)室開(kāi)發(fā)了“草甘磷的完整應(yīng)用方案”，本文也將剖析草甘磷衍生化中的關(guān)鍵問(wèn)題，并進(jìn)行逐一解釋。

草甘膦的衍生化原理是什么呢？

草甘膦和AMPA在強(qiáng)陽(yáng)離子交換柱上*磺化，交聯(lián)、分離。等度分離后，用柱再生液（Pickering Lot No.RG019）再生色譜柱后，再用洗脫液重新平衡。熒光檢測(cè)遵循兩階段柱后反應(yīng)。

第一階段，草甘膦通過(guò)次氯酸鹽被氧化成氨基乙酸。在第二階段，氨基乙酸與OPA(Pickering Lot No.0120)和Thiofluor™（Pickering Lot No.3700-2000）在pH值為9-10反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生高熒光的異吲哚。而AMPA不需要初始氧化，可直接與OPA反應(yīng)，事實(shí)上，氧化會(huì)降低AMPA的熒光效應(yīng)。（如圖2所示）

                             圖2：氧化會(huì)降低AMPA的熒光效應(yīng)

為何需同時(shí)測(cè)試草甘膦及AMPA？

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)要求，需同時(shí)測(cè)試草甘膦及氨甲基膦酸（AMPA）。

這是因?yàn)椋凑諛?biāo)準(zhǔn)要求，衍生溶液制備過(guò)程中，OPA稀釋液(Pickering Lot No.GA116)中需加入5%次氯酸鈉溶液。草甘磷在含氯消毒液中會(huì)發(fā)生降解，信號(hào)值發(fā)生變化，AMPA作為草甘膦的降解產(chǎn)物，在測(cè)試過(guò)程中與草甘膦信號(hào)值有對(duì)應(yīng)關(guān)系，可幫助校準(zhǔn)和確定草甘膦信號(hào)值是否達(dá)到佳狀態(tài)。（參考圖3）

                               圖3：AMPA與草甘膦信號(hào)值有對(duì)應(yīng)關(guān)系

此處請(qǐng)注意：在添加時(shí)次氯酸鈉的濃度非常重要，目前市面上出售的溶液濃度標(biāo)示有不準(zhǔn)確情況，建議先從低濃度加起，緩慢調(diào)整。

Pickering應(yīng)用方案的方法靈敏度如何？

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)要求“本方法草甘膦和氨甲基膦酸的限制檢測(cè)質(zhì)量均為5.0 ng，若取200 μL直接進(jìn)樣，則限制檢測(cè)質(zhì)量濃度均為25 μg/L。”

Pickering應(yīng)用方案在優(yōu)化流動(dòng)相（Pickering Lot No.GA104、K200）梯度情況下，可達(dá)到100μL進(jìn)樣，lowest檢測(cè)濃度達(dá)到12 μg/L,*方法要求。

                                   圖4：12ug/L草甘膦

Pickering推薦配置方案&獲取方式

                           圖5：Pickering推薦配置方案

上述配置方案，還可用于擴(kuò)展甲萘威等農(nóng)殘的測(cè)試。