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近紅外光譜主要是由于分子振動(dòng)的非諧振性使分子振動(dòng)從基態(tài)向高能級(jí)躍遷時(shí)產(chǎn)生的，記錄的主要是含氫基團(tuán)X-H(X=C、N、O)振動(dòng)的倍頻和合頻吸收。不同團(tuán)(如甲基、亞甲基，苯環(huán)等)或同一基團(tuán)在不同化學(xué)環(huán)境中的近紅外吸收波長與強(qiáng)度都有明顯差別，NIR 光譜具有豐富的結(jié)構(gòu)和組成信息，非常適合用于碳?xì)溆袡C(jī)物質(zhì)的組成與性質(zhì)測(cè)量。
近紅外光譜儀種類繁多，較為常用的分類模式是依據(jù)儀器的分光形式進(jìn)行的分類，可分為濾光片型、色散型(光柵、棱鏡)、傅里葉變換型等類型。
濾光片型近紅外光譜儀器
濾光片型近紅外光譜儀器以濾光片作為分光系統(tǒng)，即采用濾光片作為單色光器件。濾光片型近紅外光譜儀器可分為固定式濾光片和可調(diào)式濾光片兩種形式，其中固定濾光片型的儀器是近紅外光譜儀最早的設(shè)計(jì)形式。儀器工作時(shí)，由光源發(fā)出的光通過濾光片后得到一定寬帶的單色光，與樣品作用后到觸達(dá)檢測(cè)器。
該類型儀器優(yōu)點(diǎn)：
儀器的體積小，可以作為專用的便攜儀器；制造成本低，適于大面積推廣。
該類型儀器缺點(diǎn)：
單色光的譜帶較寬，波長分辨率差；對(duì)溫濕度較為敏感；得不到連續(xù)光譜；不能對(duì)譜圖進(jìn)行預(yù)處理，得到的信息量少。故只能作為較低檔的專用儀器。
色散型近紅外光譜儀器
色散型近紅外光譜儀器的分光元件可以是棱鏡或光柵。為獲得較高分辨率，現(xiàn)代色散型儀器中多采用全息光柵作為分光元件，掃描型儀器通過光柵的轉(zhuǎn)動(dòng)，使單色光按照波長的高低依次通過樣品，進(jìn)入檢測(cè)器檢測(cè)。根據(jù)樣品的物態(tài)特性，可以選擇不同的樣品檢測(cè)器元件進(jìn)行投射或反射分析。
該類型儀器的優(yōu)點(diǎn)：
使用掃描型近紅外光譜儀可對(duì)樣品進(jìn)行全譜掃描，掃描的重復(fù)性和分辨率較濾光片型儀器有很大程度的提高，個(gè)別的色散型近紅外光譜儀還可以作為研究級(jí)儀器使用。
化學(xué)計(jì)量學(xué)在近紅外中的應(yīng)用是現(xiàn)代近紅外分析的特征之一。采用全譜分析，可以從近紅外譜圖中提取大量的有用信息；通過合理的計(jì)量學(xué)方法將光譜數(shù)據(jù)與訓(xùn)練集樣品的性質(zhì)(組成、特性數(shù)據(jù))相關(guān)聯(lián)可得到相應(yīng)的校正模型；進(jìn)而預(yù)測(cè)未知樣品的性質(zhì)。
該類型儀器的缺點(diǎn)：
光柵或反光鏡的機(jī)械軸承長時(shí)間連續(xù)使用容易磨損，影響波長的精度和重現(xiàn)性；由于機(jī)械部件較多，儀器的抗震性能較差；圖譜容易受到雜散光的干擾；掃描速度較慢，擴(kuò)展性能差。由于使用外部標(biāo)準(zhǔn)樣品校正儀器，其分辨率、信噪比等指標(biāo)雖然比濾光片型儀器有了很大的提高，但與傅里葉型儀器相比仍有質(zhì)的區(qū)別。
傅里葉變換型近紅外光譜儀器
傅里葉變換近紅外分光光度計(jì)簡稱為傅里葉變換光譜儀，它利用干涉圖與光譜圖之間的對(duì)應(yīng)關(guān)系，通過測(cè)量干涉圖并對(duì)干涉圖進(jìn)行傅里葉積分變換的方法來測(cè)定和研究近紅外光譜。
干涉儀：
在傅里葉變換近紅外光譜儀器中，干涉儀是儀器的心臟，它的好壞直接影響到儀器的心梗，因此有必要了解傳統(tǒng)的麥克爾遜干涉儀以及改進(jìn)后的干涉儀的工作原理。
傳統(tǒng)的麥克爾遜(Michelson)干涉儀：傳統(tǒng)的麥克爾遜干涉儀系統(tǒng)包括兩個(gè)互成90度角的平面鏡、光學(xué)分束器、光源和檢測(cè)器。平面鏡中一個(gè)固定不動(dòng)的為定鏡，一個(gè)沿圖示方向平行移動(dòng)的為動(dòng)鏡。動(dòng)鏡在運(yùn)動(dòng)過程中應(yīng)時(shí)刻與定鏡保持90度角。為了減小摩擦，防止振動(dòng)，通常把動(dòng)鏡固定在空氣軸承上移動(dòng)。
改進(jìn)的干涉儀：干涉儀是傅里葉光譜儀最重要的部件，它的性能好壞決定了傅里葉光譜儀的質(zhì)量，在經(jīng)典的麥克爾遜干涉儀的基礎(chǔ)上，近年來在提高光通量、增加穩(wěn)定性和抗震性、簡化儀器結(jié)構(gòu)等方面有不少改進(jìn)。
傳統(tǒng)的麥克爾遜干涉儀工作過程中，當(dāng)動(dòng)鏡移動(dòng)時(shí)，難免會(huì)存在一定程度上的擺動(dòng)，使得兩個(gè)平面鏡互不垂直，導(dǎo)致入射光不能直射入動(dòng)鏡或反射光線偏離原入射光的方向，從而得不到與入射光平行的反射光，影響干涉光的質(zhì)量。外界的振動(dòng)也會(huì)產(chǎn)生相同的影響。
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