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原子發(fā)射光譜法，是根據(jù)處于激發(fā)態(tài)的待測元素原子回到基態(tài)時(shí)發(fā)射的特征譜線對待測元素進(jìn)行分析的方法。在正常狀態(tài)下，原子處于基態(tài)，原子在受到熱(火焰)或電(電火花)激發(fā)時(shí)，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，返回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征光譜(線狀光譜)。
分析原子發(fā)射光譜的幾種方法
1. 元素的分析線、 最后線、靈敏線、共振線
復(fù)雜元素的譜線可多達(dá)數(shù)千條，只能選擇其中幾條特征譜線進(jìn)行檢測，稱其為分析線。
當(dāng)試樣的濃度逐漸減小時(shí)，譜線強(qiáng)度減小直至消失，最后消失的譜線稱為最后線。
每種元素都有一條或幾條強(qiáng)度最大的線，這樣的譜線稱為靈敏線，最后線也是靈敏線。
共振線是指由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產(chǎn)生的譜線，通常也是靈敏線、最后線。
2. 定性方法
但元素一般都有許多條特征譜線，分析時(shí)不必將所有譜線全部檢出，只要檢出該元素兩條以上的靈敏線或最后線，就可以確定該元素的存在。但如果只見到某元素的一條譜線，不能斷定該元素確實(shí)存在于試樣中，因?yàn)橛锌赡苁瞧渌刈V線的干擾。
光譜定性分析中要確定某種元素的存在，必須在試樣的光譜中辨認(rèn)出其分析線。但應(yīng)注意，在某試樣的光譜中沒有某元素的譜線，并不表示在此試樣中該元素絕對不存在，而僅僅表示該元素的含量低于檢測方法的靈敏度。
3. 半定量方法
光譜半定量分析常采用攝譜法中的比較黑度法，這個(gè)方法需配制基體與試樣組成相近的被測元素的標(biāo)準(zhǔn)系列。在相同條件下，在同一塊感光板上標(biāo)準(zhǔn)系列與試樣并列攝譜；然后在映譜儀上用目視法直接比較試樣與標(biāo)準(zhǔn)系列中被測元素分析線的黑度。黑度若相同，則可認(rèn)為試樣中待測元素的含量與標(biāo)準(zhǔn)樣品中該元素含量近似相等。
4. 定量方法
(1) 內(nèi)標(biāo)法
內(nèi)標(biāo)法是一種相對強(qiáng)度法，即在被測元素的光譜中選擇一條作為分析線(強(qiáng)度I)，再選擇內(nèi)標(biāo)物的一條譜線(強(qiáng)度I0)，組成分析線對。則:
內(nèi)標(biāo)元素與分析線對的選擇原則：
?、賰?nèi)標(biāo)元素可以選擇基體元素，或另外加人，若是外加的，必須是試樣不含有或者含量極少可以忽略的。
?、趦?nèi)標(biāo)元素與待測元素具有相近的蒸發(fā)特性、相近的激發(fā)能與電離能。
?、鄯治鼍€對對應(yīng)匹配，同為原子線或離子線，且激發(fā)電位相近(譜線靠近)，形成“勻稱線對”。
④強(qiáng)度相差不大，無相鄰譜線干擾，無自吸或自吸小。
(2) 校準(zhǔn)曲線法
校準(zhǔn)曲線法是常用的方法。在確定的分析條件下，用三個(gè)或三個(gè)以上含有不同濃度被測元素的標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣溶液在相同條件下激發(fā)光譜，以分析線強(qiáng)度I或內(nèi)標(biāo)法分析線對強(qiáng)度比R或lgR對濃度c或1gc作校準(zhǔn)曲線。再由校準(zhǔn)曲線求得試樣中待測元素的含量。
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