上醫(yī)治未病 治之于未燃 | 電子探針精準(zhǔn)鎖定鋰電池起火潛藏誘因
導(dǎo)讀
得益于節(jié)能、環(huán)保及良好的駕乘體驗(yàn)等方面的一系列優(yōu)勢(shì),新能源汽車銷量節(jié)節(jié)攀升、屢創(chuàng)新高,隨之而來的電池安全問題也日益凸顯,自燃、起火等報(bào)道時(shí)常沖上熱搜頭條。電池起火、爆炸的常見誘因之一是電池極片生產(chǎn)過程中可能混入的金屬異物顆粒,這些顆粒存在刺穿隔膜導(dǎo)致電池短路的隱患。在極片上排查是否存在微小的金屬異物,不啻于大海撈針。然而,利用島津電子探針超大范圍掃描模式,廣域、逐幀搜索,可快速、精準(zhǔn)鎖定極片中金屬異物,扼殺安全隱患于搖籃,治之于未“燃”。
極片中金屬異物小科普
鋰電池極片制作流程繁雜,在電極漿料制備過程、極片輥涂、切割、卷繞工序中均有可能混入金屬異物或產(chǎn)生切割毛刺或金屬碎屑等等。極片中混入尺寸較大的金屬異物顆粒,可能會(huì)直接刺穿隔膜,導(dǎo)致正負(fù)極之間短路?;蛘弋?dāng)金屬異物混入正極后,充電之后正極電位升高,高電位下金屬異物發(fā)生溶解,通過電解液擴(kuò)散,然后負(fù)極低電位下溶解的金屬再在負(fù)極表面析出并堆積,最終刺穿隔膜,形成短路。
正極極片中金屬異物顆粒刺穿隔膜后導(dǎo)致短路放電示意圖
案例分享
利用島津電子探針超大范圍掃描模式,廣域、逐幀搜索,可快速、精準(zhǔn)鎖定極片中金屬異物。
島津EPMA-8050G型場(chǎng)發(fā)射電子探針
電池極片中常見混入的金屬異物有Fe、Cu、Zn、Al、Sn、不銹鋼等,以含F(xiàn)e異物為例,為排查某正極極片中是否混入含F(xiàn)e金屬異物,首先在視場(chǎng)1.0×0.8mm下進(jìn)行Fe元素的低倍大區(qū)域面掃描(島津電子探針最大掃描范圍可高達(dá)90×90mm),結(jié)果見圖1。圖1-2中黃色方框標(biāo)示處,明顯可見有Fe元素的富集;為進(jìn)一步清晰顯示異常富集情形,對(duì)圖1黃色方框逐級(jí)放大至4000倍。如圖2所示。
為了更為直觀的顯示Fe元素富集位置,將Fe元素面分布圖與背散射電子像進(jìn)行疊加顯示,如圖3所示。圖3中紅色標(biāo)記區(qū)域即為Fe元素富集位置。
圖3 背散射電子像下Fe元素富集位置
分別選擇典型的Fe元素富集位置(圖3中黃色數(shù)字1標(biāo)示處)及常規(guī)位置(如圖3中黃色數(shù)字2標(biāo)示處)進(jìn)行微區(qū)成分定性分析,定性譜圖見圖4、圖5。
圖4 Fe元素富集位置(位置1)定性分析結(jié)果
圖5 常規(guī)位置(位置2)定性分析結(jié)果
由定性結(jié)果可知,與常規(guī)區(qū)域(位置2)相比,F(xiàn)e元素富集位置處(位置1)除Fe元素富集外,還檢出了微量的P、Ti元素(詳見局部放大譜圖6)。
圖6 定性譜圖局部放大顯示(位置1、位置2)
據(jù)此,電池生產(chǎn)企業(yè)可排查具體是哪個(gè)工藝環(huán)節(jié)可能會(huì)引入諸如Fe、P、Ti等元素的污染,進(jìn)而優(yōu)化制備工藝,杜絕產(chǎn)品安全隱患。
結(jié)語
島津電子探針集成有兼具高分辨率和高靈敏度的電子成像系統(tǒng)及波譜成分分析系統(tǒng),可實(shí)現(xiàn)顯微形貌觀察及微區(qū)成分分析的有機(jī)結(jié)合,真正做到了“成分分析的可視化”,最大可實(shí)現(xiàn)90mm×90mm超大區(qū)域的直接掃描成像及元素面分析,通過撒大網(wǎng)、細(xì)聚焦的方式,逐步精準(zhǔn)鎖定極片中金屬異物,進(jìn)而助力鋰電池生產(chǎn)企業(yè)對(duì)極片中的金屬異物進(jìn)行篩查、剖析,從而在生產(chǎn)源頭上做到精益把控,真正做到有的放矢、治病于未發(fā)。
撰稿人:崔會(huì)杰、趙同新
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