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硅碳負(fù)極助力鋰離子電池能量密度提升

來(lái)源:珠海歐美克儀器有限公司   2024年04月15日 15:03  

一、發(fā)展硅碳負(fù)極的必要性

負(fù)極材料是鋰離子電池的重要組成部分,其性能直接影響電池的能量密度、循環(huán)壽命、安全性能等。鋰離子電池負(fù)極材料主要分為碳材料和非碳材料兩大類(lèi),具體分類(lèi)如下

img1 

其中,石墨負(fù)極占據(jù)主要地位實(shí)際應(yīng)用占比超過(guò)95%,但石墨的理論容量只有372mA/g,已經(jīng)不能滿(mǎn)足高容量、高能量密度鋰離子電池發(fā)展需求而硅負(fù)極材料鋰論能量密度(3572mA/g)遠(yuǎn)高于石墨,被認(rèn)為是新一代高能量密度鋰離子電池具有發(fā)展?jié)摿Φ呢?fù)極材料。隨著鋰離子電池產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程的不斷推進(jìn),硅負(fù)極材料作為一種新型的電池材料在能源領(lǐng)域嶄露頭角。

二、硅碳負(fù)極材料的優(yōu)缺點(diǎn)

負(fù)極材料是近年發(fā)展起來(lái)的一種新型鋰離子電池負(fù)極材料,它由硅基活性材料和基導(dǎo)電材料組成。硅基活性材料可以提供高容量和良好的能量密度,而基導(dǎo)電材料可以提供良好的導(dǎo)電性和熱穩(wěn)定性。因此,硅復(fù)合負(fù)極材料具有良好的綜合性能,可以有效提高電池的能量密度和循環(huán)壽命。硅負(fù)極材料的主要優(yōu)點(diǎn)包括:

1)高能量密度:硅負(fù)極材料具有較高的理論容量3572mA/g和實(shí)際容量目前已達(dá)到1000mA/g以上,能夠提供更高的能量密度,滿(mǎn)足消費(fèi)電子產(chǎn)品對(duì)更長(zhǎng)續(xù)航能力的需求。

2)快速充電:由于硅碳材料具有快速的鋰離子嵌入/脫嵌速度,因此硅碳負(fù)極電池可以實(shí)現(xiàn)快速充電。

3)高安全性:硅負(fù)極材料具有較低的膨脹率和較好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,不易發(fā)生短路或燃燒等安全問(wèn)題。

4)環(huán)境友好:硅負(fù)極材料是一種環(huán)保型材料,生產(chǎn)過(guò)程中不產(chǎn)生有害物質(zhì),同時(shí)在使用后也可以進(jìn)行回收再利用,對(duì)環(huán)境的影響較小。

負(fù)極材料的缺點(diǎn)包括:

1)體積膨脹:硅在嵌鋰過(guò)程中會(huì)發(fā)生體積膨脹,導(dǎo)致電池容量降低和結(jié)構(gòu)破壞。

2)效率低:硅負(fù)極材料的充放電效率較低,會(huì)影響電池的能量效率。

3)成本較高:首先是納米硅顆粒價(jià)格不低,其次是生產(chǎn)工藝復(fù)雜。

正因?yàn)楣杼钾?fù)極材料具有以上優(yōu)點(diǎn),符合對(duì)更長(zhǎng)續(xù)航能力和更高安全性能的需求。同時(shí),硅碳負(fù)極也存在以上缺點(diǎn)需要進(jìn)一步克服,所以,暫時(shí)還沒(méi)有得到大規(guī)模運(yùn)用。

三、硅碳負(fù)極材料的分類(lèi)

硅碳負(fù)極材料按結(jié)構(gòu)類(lèi)型主要分為包覆型硅碳負(fù)極、負(fù)載型硅碳負(fù)極、分散型硅碳負(fù)極,分別介紹如下:

(1)包覆型硅負(fù)極

包覆型硅負(fù)極材料往往是將不同納米結(jié)構(gòu)的硅材料進(jìn)行包覆,這類(lèi)材料以硅為主體提供可逆容量,碳層主要作為緩沖層以減輕體積效應(yīng),同時(shí)增強(qiáng)導(dǎo)電性。包覆層通常為無(wú)定形。

(2)負(fù)載型硅負(fù)極

負(fù)載型硅碳負(fù)極材料通常是在不同結(jié)構(gòu)的材料(如碳纖維、碳納米管、石墨烯等)表面或內(nèi)部,負(fù)載或者嵌入硅薄膜、硅顆粒等,這類(lèi)硅碳復(fù)合材料中,碳材料往往起到結(jié)構(gòu)支撐的力學(xué)作用,它們良好的機(jī)械性能有利于硅在循環(huán)中的體積應(yīng)力釋放,形成的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)提高了電極整體的電子電導(dǎo)率。

(3)分散型硅碳負(fù)極

分散型硅負(fù)極材料是一種較為寬泛的復(fù)合材料體系,包括硅與不同材料的物理混合,也涵蓋硅元素形成分子接觸的高度均勻分散復(fù)合物體系。事實(shí)證明將硅材料均勻分散到緩沖基質(zhì)中,可以一定程度抑制硅的體積膨脹。

四、硅碳負(fù)極材料的制備方法

硅碳負(fù)極材料的常見(jiàn)制備方法包括機(jī)械球磨法、固相反應(yīng)法、溶膠凝膠法和化學(xué)氣相沉積法等。這些方法通過(guò)控制原料配比、反應(yīng)條件等可以得到具有不同硅碳比例和結(jié)構(gòu)形貌的材料。近年來(lái),人們還提出了一些新的制備方法,如模板法、基于無(wú)機(jī)骨架的合成等,以提高硅碳負(fù)極材料的性能。

五、硅碳負(fù)極材料的生產(chǎn)工藝

負(fù)極材料生產(chǎn)工藝包括原料準(zhǔn)備、燒結(jié)、化燒結(jié)等步驟。

1)原料準(zhǔn)備負(fù)極材料需要硅粉和粉兩種原料。硅粉需經(jīng)過(guò)粉碎、篩選、純化等工序處理。粉需經(jīng)過(guò)化、粉碎等工序處理。

(2)碳將硅粉和粉按一定比例配制,加入適量的添加劑,在高溫下進(jìn)行碳化反應(yīng)。

3)燒結(jié): 化后的硅碳復(fù)合材料在高溫下進(jìn)行燒結(jié),使材料結(jié)晶,提高材料的密度和硬度。

(4)碳化燒結(jié)將燒結(jié)后的硅復(fù)合材料再次在高溫和高壓下進(jìn)行化燒結(jié),使材料具有更高的電導(dǎo)率和更好的電化學(xué)性能。

5)制品成型化燒結(jié)后的硅復(fù)合材料進(jìn)行成型,制成各種形狀的硅負(fù)極材料。常見(jiàn)的成型方式有壓塊、針刺、擠壓等。

6)檢測(cè)質(zhì)量對(duì)制成的硅負(fù)極材料進(jìn)行各項(xiàng)性能檢測(cè),確保材料質(zhì)量符合要求。

7)包裝存儲(chǔ)將硅負(fù)極材料進(jìn)行包裝,并存放在適當(dāng)?shù)沫h(huán)境中,以防止材料受潮、變質(zhì)。

總之,硅負(fù)極材料生產(chǎn)工藝是一個(gè)綜合性工藝,需要掌握多種技術(shù)知識(shí),并經(jīng)過(guò)多次試驗(yàn)和優(yōu)化才能獲得高質(zhì)量的硅碳負(fù)極材料。

六、影響硅碳負(fù)極材料性能的因素

影響硅碳負(fù)極材料性能的因素包括以下幾個(gè)方面:

(1)       碳負(fù)極材料的結(jié)構(gòu):硅碳負(fù)極材料的結(jié)構(gòu)對(duì)其性能有著重要的影響。在制備硅復(fù)合材料時(shí),可以通過(guò)控制材料的形貌、尺寸和相組成等來(lái)優(yōu)化其性能。例如,納米硅碳復(fù)合材料的性能優(yōu)于微米級(jí)硅碳復(fù)合材料。

中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GBT 38823-2020 硅炭》對(duì)硅碳負(fù)極材料粒度分布規(guī)定如下: 

項(xiàng)目

產(chǎn)品代號(hào)

SiC-Ⅰ

SiC-Ⅱ

SiC-Ⅲ

SiC-Ⅳ

SiC-Ⅴ

D10,um

3-9

3-9

3-9

3-9

3-9

D50,um

10-18

10-18

10-18

10-18

10-18

D90,um

22-32

22-32

22-32

22-32

22-32

 

(2)       碳負(fù)極材料的組成:硅碳負(fù)極材料中的硅和種類(lèi)、含量以及它們的比例也會(huì)影響其性能。硅碳負(fù)極材料主要包括硅-石墨復(fù)合材料、硅-無(wú)定型碳復(fù)合材料、硅-碳納米管復(fù)合材料、硅-石墨烯復(fù)合材料幾種,在合適的硅和比例下,硅碳負(fù)極材料可以獲得最佳的電化學(xué)性能。

(3)       硅碳復(fù)合材料的表面改性:表面改性可以改變硅碳復(fù)合材料的表面性質(zhì),提高其電化學(xué)性能和穩(wěn)定性。常用的表面改性方法包括化學(xué)氣相沉積、物理氣相沉積、溶膠-凝膠法等。

(4)       硅碳復(fù)合材料的制備方法:硅碳復(fù)合材料的制備方法對(duì)其性能也有影響。常用的制備方法包括化學(xué)氣相沉積法、物理氣相沉積法、溶膠-凝膠法、球磨法等。不同的制備方法會(huì)對(duì)硅碳復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)、形貌和尺寸產(chǎn)生影響,從而影響其性能。

(5)       電解質(zhì)的性質(zhì):電解質(zhì)的性質(zhì)也會(huì)影響硅碳材料性能,比如電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率、電化學(xué)穩(wěn)定性以及與電極材料的相容性等都會(huì)對(duì)電池性能產(chǎn)生影響。

綜上所述,為了獲得高性能的硅碳材料,需要綜合考慮以上因素,并采取合適的制備方法和表面改性手段來(lái)優(yōu)化其結(jié)構(gòu)和組成。

七、負(fù)極材料的應(yīng)用領(lǐng)域

1)電動(dòng)汽車(chē)領(lǐng)域:硅負(fù)極材料能夠提供更高的電池能量密度和更長(zhǎng)的使用壽命,使得電動(dòng)汽車(chē)能夠擁有更長(zhǎng)的續(xù)航里程和更快的充電速度。同時(shí),硅負(fù)極材料的安全性和環(huán)保性也使得電動(dòng)汽車(chē)在市場(chǎng)上更具競(jìng)爭(zhēng)力。

2)儲(chǔ)能領(lǐng)域:硅負(fù)極材料能夠提供高能量密度和長(zhǎng)壽命的儲(chǔ)能電池,為電力、通信等領(lǐng)域提供可靠的儲(chǔ)能解決方案。同時(shí),硅碳負(fù)極材料的環(huán)保性和安全性也使得儲(chǔ)能技術(shù)在可持續(xù)發(fā)展的趨勢(shì)下得到廣泛應(yīng)用。

3)航空航天領(lǐng)域:硅負(fù)極材料具有高能量密度、長(zhǎng)壽命和安全可靠等優(yōu)勢(shì),能夠?yàn)楹娇蘸教祛I(lǐng)域的能源需求提供可靠的解決方案。例如,在衛(wèi)星、無(wú)人機(jī)等領(lǐng)域,硅負(fù)極材料能夠提供更輕、更可靠的能源系統(tǒng)。

總之,硅負(fù)極材料作為一種新型的電池材料,具有高能量密度、快充性能、環(huán)保和安全可靠等優(yōu)勢(shì),逐漸在能源領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。

八、硅碳負(fù)極材料的產(chǎn)業(yè)化狀況

2023年,硅產(chǎn)業(yè)取得了群體性突破,多家負(fù)極材料頭部企業(yè)表示硅基材料的膨脹問(wèn)題得到有效解決,硅碳產(chǎn)品的膨脹性能明顯優(yōu)于硅氧產(chǎn)品,膨脹問(wèn)題不再是硅基負(fù)極材料商用化的瓶頸。

公開(kāi)資料顯示,貝特瑞、欣旺達(dá)、天目先導(dǎo)、華智雄材、安徽昱瓴、石大勝華、杰瑞股份、中科電氣、新安股份、璞泰來(lái)碳峰科技等企業(yè)已經(jīng)量產(chǎn)硅碳復(fù)合負(fù)極材料,部分企業(yè)正在建設(shè)規(guī)?;瘶?biāo)準(zhǔn)產(chǎn)線(xiàn)。

我們相信,隨著特斯拉、蔚來(lái)、廣汽埃安等車(chē)企硅碳負(fù)極電池裝車(chē),以及華為、小米等手機(jī)廠(chǎng)家嘗鮮,硅碳負(fù)極材料產(chǎn)業(yè)會(huì)很快進(jìn)入快速增長(zhǎng)軌道。

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