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原子力顯微鏡在電池材料中的應用

來源:瑞科和利(北京)科技有限公司   2024年06月03日 16:39  


原子力顯微鏡(AFM)特別適合作為鋰離子電池研究的工具,以解決提高電池容量、電能密度、壽命和安全性的關鍵挑戰(zhàn)。從根本上講,電池是一種電化學結構, AFM 可以直接在原位操作中探測電極表面的變化,甚至可以測量局部電化學活性的變化。例如,使用 AFM 對高容量鋰離子陽極進行研究可以幫助了解固體電解質(zhì)界面(SEI)層的演變和降解,這種演變和降解限制了電能密度和電池壽命。在陰極處,相關的電學和機械特性可以量化成分分布,表征導電率變化,并精準確定限制電池容量的非活性金屬氧化物晶粒。最后,在拉伸臺上對分離膜進行AFM成像,可對枝晶生長導致災難性破壞時的斷裂機理提供深入了解。

在存在電解質(zhì)的情況下,能夠原位測量局部電化學活性和表面導電率,這對于表征其它能量存儲和轉(zhuǎn)換方法(如超級電容器、燃料電池和太陽能)也同樣有用。

原子力顯微鏡在電池材料中的應用

采用 DCUBE-TUNA 研究鋰金屬氧化物、聚合物粘合劑和導電碳納米顆粒構成的電池正極:(a)表面形貌;(b)對區(qū)分不同疇結構的表面剛度進行定量化;(c)定量化模量圖;(dTUNA電流切片。


主要功能:

1、使用 EC-AFM 在陽極充電循環(huán)過程中進行原位操作表征

2、使用 PeakForce QNM® 對高容量陽極上的 SEI 層進行定量研究

3、使用 PeakForce SECM® 直接探測局部電化學活動

4、采用 DataCube® 模式進行多模式陰極表征

5、EC-AFMSECM 及手套箱集成的解決方案

陽極原位操作成像

鋰離子電池的壽命很大程度上取決于鈍化 SEI 層的形成和演變。所面臨的挑戰(zhàn)在于電池充放電期間電極體積會發(fā)生很大變化,從而導致 SEI 層發(fā)生相當大的變形,特別是對于高容量陽極。理想的實驗是在電池工作狀態(tài)中直接探測脆弱的 SEI 層,這種靈巧的操作曾被認為是非常困難的。此處顯示的一組圖像就采用了上述操作,來自與布朗大學的 Sheldon 小組合作的成果。圖中顯示了采用 PeakForce QNM 在配有電化學電池的 Dimension Icon® 一體式手套箱中觀察到的圖案化 Si 陽極。實驗直接觀察到鋰化過程中 SEI 層中裂紋的形成。對多個充放電周期的力降解進行跟蹤,結果表明初始裂紋無法修復,這與之前的猜測相矛盾。

原子力顯微鏡在電池材料中的應用

SEI 層斷裂和脫黏的原位觀察。

陰極多模式表征

鋰離子陰極是一種復雜的異質(zhì)混合物,其所包含的金屬氧化物顆粒用于在放電狀態(tài)下存儲鋰離子,由混有碳黑材料的可適應體積變化的聚合物粘合劑材料所包覆,以保持高導電率,從而保持高電能密度的能力。此處的圖像系列顯示了 Dimension Icon XR 上的 DataCube SSRM 如何幫助組元分布成像并揭示顆粒間劇烈的變化。此處DataCube模式下可用的模量圖將硬質(zhì)金屬氧化物顆粒與周圍的軟粘合劑區(qū)清晰地區(qū)分開來,而同時獲得的導電率圖則揭示了碳黑分布的不均一性。可以看到,圖像頂部邊緣附近的一個顆粒未被碳黑覆蓋,并且從同一數(shù)據(jù)立方體提取的一組導電率圖像將該顆粒識別為已失活,即在整個工作電壓范圍內(nèi)處于非活動狀態(tài)。

原子力顯微鏡在電池材料中的應用

在選定采樣電壓范圍下,鋰金屬氧化物構成的電池正極TUNA 電流切片連續(xù)成像。掃描區(qū)域為 15x15 μm2。

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