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探微知著:微塑料多維檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展與應(yīng)用

來源:珀金埃爾默企業(yè)管理(上海)有限公司   2024年06月07日 08:37  

微塑料(Microplastic)的定義是指尺寸小于5 mm 的塑料顆粒、微纖維或者薄膜等。從目前的研究報(bào)道看,微塑料在環(huán)境中的分布已極為廣泛,從深海到高山,從極地到赤道地區(qū),幾乎無處不在。近幾年微塑料的環(huán)境影響引起了全球的關(guān)注,它們能夠被多種生物攝取,通過食物鏈的傳遞可能對(duì)生態(tài)系統(tǒng)造成長(zhǎng)期且復(fù)雜的影響。此外,微塑料還能吸附水中的有毒物質(zhì),如重金屬和有機(jī)污染物,這些物質(zhì)可能通過食物鏈累積并放大,最終對(duì)人類健康構(gòu)成潛在風(fēng)險(xiǎn)。微塑料逐漸成為一種需特別關(guān)注的潛在環(huán)境污染物,越來越受到研究人員和公眾的關(guān)注。

 

“微塑料”的概念最早于2004年《Lost at Sea: Where Is All the Plastic? 》文章中被提出。2012年《The applicability of reflectance micro-Fourier-transform infrared spectroscopy for the detection of synthetic microplastics in marine sediments》文章發(fā)表,紅外光譜技術(shù)被引入微塑料的定性表征檢測(cè),很榮幸珀金埃爾默的Spotlight紅外顯微成像系統(tǒng)擔(dān)任了文章中檢測(cè)微塑料光譜信息的任務(wù)。

 

2017年中國(guó)重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“海洋微塑料監(jiān)測(cè)和生態(tài)環(huán)境效應(yīng)評(píng)估技術(shù)研究”啟動(dòng),同年3月份遼寧省海洋水產(chǎn)科學(xué)研究院起草發(fā)布了微塑料的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)《DB21/T 2751-2017 海水中微塑料的測(cè)定 傅立葉變換顯微紅外光譜法》。

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△ 點(diǎn)擊可查看大圖

 

在微塑料科研和檢測(cè)方法的發(fā)展過程中,珀金埃爾默始終和各行各業(yè)的客戶合作,助力客戶的科研和檢測(cè)工作,改進(jìn)完善微塑料的檢測(cè)方案。

 

2018年,一項(xiàng)由新聞機(jī)構(gòu)Orb Media組織的研究對(duì)全球11個(gè)國(guó)家的259瓶瓶裝水進(jìn)行了測(cè)試,結(jié)果顯示其中93%的瓶裝水樣本含有微塑料。微塑料污染問題引起了國(guó)際社會(huì)的廣泛關(guān)注,成為全球環(huán)境和健康議題的一部分。

 

微塑料相關(guān)領(lǐng)域的研究人員,采用了各種測(cè)試方法來確定微塑料在環(huán)境中的分布和來源。其中紅外及顯微紅外光譜法,被用作檢測(cè)和鑒別各種環(huán)境和樣品基質(zhì)中的微塑料的標(biāo)準(zhǔn)方法。珀金埃爾默的紅外及顯微紅外已有完善的準(zhǔn)確可靠檢測(cè)方案,另外還充分挖掘不同檢測(cè)設(shè)備的優(yōu)勢(shì),將熱分析-紅外光譜-色譜質(zhì)譜聯(lián)用方法和單顆粒ICPMS方法引入微塑料研究,以提供微塑料多維檢測(cè)數(shù)據(jù),更好的服務(wù)于行業(yè)客戶對(duì)全面表征數(shù)據(jù)的需求。

 

 

?Part.1

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微塑料的紅外及顯微紅外

光譜檢測(cè)方案

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多尺寸


提供1.56微米以上多尺寸全光譜范圍的微塑料的紅外光譜法檢測(cè)方案,可以根據(jù)測(cè)試尺寸要求的下限,自由選擇不同的檢測(cè)手段。現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)大尺寸的微塑料,比如在船上直接檢測(cè)拖網(wǎng)上的顆粒,可以直接使用紅外光譜儀Spectrum 3或Spectrum 2。在實(shí)驗(yàn)室測(cè)試肉眼不可見的微米級(jí)別的微塑料,可使用Spotlight200i紅外顯微鏡或Spotlight400紅外顯微成像系統(tǒng)。采用Spotlight200i紅外顯微鏡,配合珀金埃爾默自主開發(fā)的微塑料自動(dòng)分析統(tǒng)計(jì)軟件,可以快速得到整張濾膜的微塑料的測(cè)試數(shù)據(jù)和尺寸統(tǒng)計(jì)等信息。下圖是自來水樣品過濾到濾膜上之后,整個(gè)濾膜全自動(dòng)掃描微塑料光譜和微塑料自動(dòng)計(jì)數(shù)的數(shù)據(jù)。

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測(cè)試10微米以下尺寸的微塑料,采用Spotlight400紅外顯微成像系統(tǒng),配合ATR成像附件,最小可以原位測(cè)到1.56微米尺寸的微塑料。下圖是海洋中貝類樣品的小尺寸微塑料的ATR成像原位測(cè)試的數(shù)據(jù)。

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全光譜

珀金埃爾默方案提供微塑料完整的紅外光譜圖定性結(jié)果,光譜范圍至少覆蓋7800cm-1~600cm-1波段,保證譜圖符合光譜學(xué)的定性三要素(特征峰位置、峰形狀和峰強(qiáng)度),確保微塑料定性結(jié)果的準(zhǔn)確無誤。

 

其他使用局部波段的檢測(cè)技術(shù),會(huì)出現(xiàn)微塑料光譜圖的誤判情況,導(dǎo)致微塑料成分鑒定是不準(zhǔn)確的。

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上圖是高密度PE微塑料和ABS微塑料的全波段紅外光譜圖,在1900cm-1以上和900cm-1以下的波段有非常關(guān)鍵的特征官能團(tuán)和指紋吸收峰(標(biāo)陰影區(qū)域),如果只是采集中間局部光譜圖,比如1900-900cm-1的譜圖來定性微塑料,會(huì)缺少待測(cè)物質(zhì)的特征信息,不符合光譜學(xué)的定性三要素,不能始終給出可靠的光譜學(xué)定性結(jié)果。

 

 

?Part.2

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微塑料的熱重-紅外-GCMS

聯(lián)用技術(shù)檢測(cè)方案

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微塑料通常懸浮在水面,被生物攝入后進(jìn)入食物鏈,并在體內(nèi)蓄積。隨著微塑料帶來的環(huán)境問題越來越受關(guān)注,除了微塑料顆粒、纖維的定性定量研究外,越來越多的研究人員,也在研究微塑料吸附的污染物以及微塑料降解產(chǎn)物的成分相關(guān)信息。在研究開始早期,微塑料的熱裂解氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù),被用于分析和鑒定微塑料及其裂解產(chǎn)物的分析。但是隨著研究方法使用的深入,暴漏了一些方法的弊端,比如無法獲得關(guān)于降解產(chǎn)物特性的充分信息,幾乎無法獲得關(guān)于降解產(chǎn)物形成時(shí)間的信息。

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珀金埃爾默將熱重分析(TGA)-紅外(IR)-氣相色譜-質(zhì)譜(GC/MS)聯(lián)用方案引入微塑料研究,可以程序控制樣品升溫速率,實(shí)時(shí)分析微塑料基質(zhì)中微塑料PE、PP、PS的總離子色譜圖(TIC)數(shù)據(jù)熱分解產(chǎn)生的產(chǎn)物,對(duì)逸出氣體進(jìn)行深入表征,獲得更多關(guān)于降解產(chǎn)物特性的信息以及關(guān)于降解產(chǎn)物形成時(shí)間的詳細(xì)信息。

 

下圖為珀金埃爾默聯(lián)用技術(shù)TGA-GCMS模式,懸浮液體中的微塑料(聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和聚苯乙烯(PS))成分分析數(shù)據(jù)。

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另外珀金埃爾默聯(lián)用技術(shù)的TG-IR模式,可快速的對(duì)可降解性塑料的成分進(jìn)行界別,下面是可降解性塑料餐盤(上)和不可降解性塑料(下)的對(duì)比熱紅聯(lián)用數(shù)據(jù)。

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?Part.3

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微塑料的TGA-ICPOES

及單顆粒ICPMS技術(shù)檢測(cè)方案簡(jiǎn)述

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微塑料吸附的污染物,有機(jī)污染物部分可以用前面所述的聯(lián)機(jī)技術(shù)進(jìn)行檢測(cè)??赡芪降臒o機(jī)污染物部分,可采用珀金埃爾默開發(fā)的TGA-ICPOES聯(lián)用技術(shù),對(duì)微塑料上吸附的重金屬等無機(jī)污染物進(jìn)行定性表征,如下圖為微塑料的熱失重和熱重逸出氣體的實(shí)時(shí)ICPOES響應(yīng)曲線數(shù)據(jù)。


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單顆粒ICPMS(SP-ICP-MS)技術(shù),也可作為一種快速篩選方式,作為微塑料表征手段的一種補(bǔ)充工具。

 

相比其他分析手段,SP-ICP-MS分析速度較快,可以在更短的時(shí)間內(nèi)采集更多顆粒,并能提供粒度分布和顆粒濃度的更多信息。通過監(jiān)測(cè)C13的信號(hào),使用NexION系統(tǒng)的SP-ICP-MS,可以成功用作微塑料測(cè)定的篩選工具或補(bǔ)充技術(shù)。利用單顆粒ICP-MS分析技術(shù)采用的快速瞬時(shí)采集能力(NexION 系列ICP-MS高達(dá)100000點(diǎn)每秒),C13背景得以大大降低,從而實(shí)現(xiàn)納微塑料顆粒的準(zhǔn)確分析。將SP-ICP-MS與可鑒別微塑料成分的紅外光譜技術(shù)相結(jié)合,可以獲得有關(guān)微塑料的更全面信息。右圖為SP-ICP-MS篩選塑料茶包中微塑料顆粒的分析數(shù)據(jù)。

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△表1:塑料茶包中含碳顆粒結(jié)果

 

 

綜上,珀金埃爾默儀器與解決方案,在微塑料檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展中扮演著關(guān)鍵的角色,不斷推動(dòng)各項(xiàng)測(cè)試技術(shù)的創(chuàng)新與更新。我們的微塑料檢測(cè)方法開發(fā)團(tuán)隊(duì)不僅積極參與當(dāng)前的研究工作,而且與不同行業(yè)的合作伙伴攜手,共同推動(dòng)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的建立與完善。我們堅(jiān)信,微塑料問題所在之處,正是珀金埃爾默技術(shù)和解決方案發(fā)揮作用的地方。珀金埃爾默的使命是致力于創(chuàng)造一個(gè)更加美好的未來,我們期望能夠支持和幫助更多投身于微塑料研究和檢測(cè)的科研工作者。我們共同努力,為了我們共同生存的地球環(huán)境的改善和可持續(xù)發(fā)展貢獻(xiàn)力量。

 

 

 

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