簡介

根據(jù)法規(guī) EN ISO 3146，通常聚合物不具有作為低分子物質(zhì)的明確熔點。在這里，我們證明了采用步琦熔點儀 M-565 根據(jù)相關(guān)法規(guī) EN ISO 3146 中方法 A：使用毛細管法測定半結(jié)晶聚合物熔化范圍的可行性。

選擇半結(jié)晶聚四氟乙烯(PTFE)作為測試材料進行熔點測量。對于分析的 PTFE 樣品，根據(jù)報道其熔點范圍在 322.9±0.4°C 到 326.0±0.1°C 之間，根據(jù) HG/T 2902-2024《模塑用聚四氟乙烯樹脂》（替代HG/T 2902-1997）技術(shù)要求熔點應(yīng)在 327±5℃。

實驗介紹

結(jié)晶和半結(jié)晶聚合物的熔融過程屬于結(jié)構(gòu)敏感型。此外，分子量、分子量分布、質(zhì)量、結(jié)晶材料/相的體積分?jǐn)?shù)和熱力學(xué)性質(zhì)等參數(shù)對聚合物材料的熔融表現(xiàn)也有很大的影響。另外，樣品的熱歷史（物質(zhì)在地質(zhì)歷史中所經(jīng)歷的溫度變化過程）也會影響聚合物的熔化。

根據(jù)以了解的樣品參數(shù)特性，我們不能期望檢測到聚合物材料的確切熔點，而是可以得到一個熔化范圍。

半結(jié)晶聚合物的熔化范圍開始于樣品的固體粉末形態(tài)發(fā)生輕微的改變，并在物質(zhì)熔化而結(jié)晶相消失之前繼續(xù)經(jīng)歷粘性過渡轉(zhuǎn)變的過程(如 圖1 所示)。

實驗

為了接近測試化合物的熔化溫度，使用自動裝樣器 M-569 在毛細管中進行裝填聚四氟乙烯粉末（Sigma Aldrich，粉末狀，自由流動，粒徑 ≤12μm)。聚四氟乙烯(PTFE)提前在 25℃ 室溫且相對濕度為 55% 條件下放置 3h，備用。

裝填好樣品的熔點毛細管置于熔點儀 M-565 中，每次可測 3 個平行樣品，設(shè)定升溫梯度 10°C/min。三個測試樣的平均熔化溫度為 328.1℃。

為了確定 PTFE 更加準(zhǔn)確的熔化范圍，新制備的樣品僅使用 2.0°C/min 的升溫梯度，并利用熔點軟件 Melting Point Monitor 1.2 版本記錄樣品的整個熔化過程。通過編輯熔點測定方法，初始溫度設(shè)定微低于預(yù)期熔點(328.1°C)20°C 開始升溫，終點溫度定為高于預(yù)期熔點(328.1°C)的 10°C 左右結(jié)束，該過程在沒有監(jiān)督的情況下運行。每次運行后分析記錄的數(shù)據(jù)。

結(jié)果

按照上述制備過程共測量六個 PTFE 樣品，顯示熔化過程開始于 322.9±0.4°C，在 326.0±0.1°C 下完成熔化。正如預(yù)期的那樣，與 10°C/min 的加熱梯度相比，2.0°C/min 的加熱梯度在較低的溫度下完成熔化。

表1 總結(jié)了所有六個樣本的結(jié)果；Tstart 為樣品開始熔化時的溫度，Tend 為熔化過程完成時的溫度。熔化過程如 圖1 所示。綠色曲線對應(yīng)于每個溫度下各自的熔化等級。

表1：六個 PTFE 樣品的熔化范圍數(shù)據(jù)。溫度以 ℃ 表示。

實驗結(jié)論

本次實驗成功地證明了半結(jié)晶聚合物的熔化范圍可以根據(jù)相關(guān)法規(guī) EN ISO 3146 使用步琦熔點儀 M-565 測定。結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差 <0.5°C——符合 EN ISO 3146 和 HG/T 2902-2024 中的規(guī)范要求。

顯然通過實驗結(jié)果證實，步琦熔點儀 M-565 可以應(yīng)用于熔化范圍的測量，儀器系統(tǒng)自帶三種檢測模式：藥典熔點（終熔），熱力學(xué)熔點（初熔）和熔程范圍；除此以外，M-565 還是市場中同時具備測定熔點和沸點功能的儀器，搭配自動裝樣器 M-569 保證每次的樣品裝填均一性，這使得 M-565 成為晶體和半晶體聚合物質(zhì)量控制的經(jīng)濟型和多功能型儀器。

參考

1. EN ISO 3146 : 2002-06

2. HG/T 2902-2024《模塑用聚四氟乙烯樹脂》