(GC/MIP/AED)方法用于水果、蔬菜中有機磷農(nóng)yao殘留分析已在HP5921A系統(tǒng)上實現(xiàn)。現(xiàn)在幾乎所有GC技術都采用內(nèi)涂有非極性或中等極性固定相的毛細管柱。毛細管柱在分辨能力、靈敏度、分析速度以及色譜柱的相對惰性方面均比填充柱,還可以得到較好的分離效果。毛細管氣相色譜在農(nóng)yao殘留分析中的應用始于上世紀70年代。1983年,有公司出了530μm內(nèi)徑彈性石英毛細管柱(被稱為大口徑柱),大口徑毛細管柱有較高的總柱效、理想的表面惰性、接近于填充柱的負荷量、較長的壽命和較快的分析速度,并可用標準微升注射針作柱上進樣。

氮氣吹掃儀近年來,美國環(huán)保局(EPA)已將530μm柱引入其新制定的標準中。

3.1.2氣相色譜2質譜聯(lián)用法(GC2MS)氣質聯(lián)用技術日臻成熟,氮氣吹掃儀現(xiàn)已廣泛用于果蔬樣品分析。采用SIM/GC/MS對果蔬中48種農(nóng)yao進行多殘留分析,實現(xiàn)了同時定性和定量。目前,氣質聯(lián)用技術已被納入標準,比如GB/T1964822006氮氣吹掃儀《水果和蔬菜中500種農(nóng)yao及相關化學品殘留的測定氣相色譜—質譜法》,檢測組分高達500種。

3.2液相色譜技術

3.2.1高效液相色譜法(HPLC)HPLC也是一種傳統(tǒng)檢測方法,對于高沸點、熱穩(wěn)定性差、相對分子質量大的農(nóng)yao原則上都可采用該方法。近10年來,采用液相色譜法進行殘留農(nóng)yao分析普遍,但氮氣吹掃儀進行復雜樣品多殘留分析時HPLC還受到限制。大部分HPLC方法采用以鍵合硅膠C18、C8為主的反相色譜模式,但近年來也有采用微型色譜柱的報道。與GC相比,HPLC的流動相參與分離機制,其組成、比例和pH值可以靈活調(diào)節(jié),更有利于樣品的分析。報道了HPLC同時檢測白菜中4種殘留農(nóng)yao的方法。

3.2.2液相色譜—質譜聯(lián)用法(LC/MS/MS)液相色譜—質譜聯(lián)用為農(nóng)yao殘留檢測提供了強有力的分析手段,可以對極性農(nóng)yao進行有效分離、定性和定量分析,無需衍生化,因此是農(nóng)yao分析中有吸引力的分析手段。龐國芳等建立的多殘留方法采用LC/MS/MS技術,可同時分析測定多達數(shù)十種不適于GC分析的農(nóng)yao。我國新近頒布實施的標準GB/T2076922006《水果和蔬菜中405種農(nóng)yao及相關化學品殘留量的測定液相色譜—串聯(lián)質譜法》,檢測參數(shù)更達到405種。

3.3超臨界流體色譜(FC)SFC以超臨界流體(通常是CO2)為流動相;對操作人員和環(huán)境無害,保留時間較短,工作溫度較低;適于分析中等極性、熱不穩(wěn)定性化合物;能與大多數(shù)液相色譜儀和氣相色譜儀聯(lián)用。氮氣吹掃儀可通過改變溫度、壓力和流動相組成改進分離效率。結合使用SFE,可進一步節(jié)省分析時間,提高分析準確性。由于儀器昂貴,而且本身還存在一些問題,目前SFC在農(nóng)yao殘留檢測中的應用還不是太多。

3.4生物檢測技術

3.4.1免疫分析(IA)免疫分析技術是基于將目標待測物或其衍生物與抗體結合的一種檢測技術,具有靈敏度高、成本低、操作簡單等特點,成為傳統(tǒng)方法的重要補充。在農(nóng)yao殘留分析中,使用多的免疫分析技術是酶聯(lián)免疫吸附法(ELISA)。Nunes等使用該方法測定了水果和蔬菜中的甲萘威,該方法可以與LC二極管陣列檢測器(DAD)方法相當。Brandon等報道可用單克隆抗體ELISA檢測番茄和蘋果中的噻菌靈,檢出限小于0.2mg/kg。

3.4.2生物傳感器(BS)生物傳感器的基本原理是將生物敏感元件發(fā)生的特異性反應及信號經(jīng)由物理元件轉變?yōu)楣?、電、聲等易檢測信號,從而間接獲知待測物的有關信息。