判斷電極測量結(jié)果是否準確可從與標(biāo)準值對比、觀察測量穩(wěn)定性、檢查電極性能等方面入手,以下是具體方法:
與標(biāo)準值對比
使用標(biāo)準溶液:準備已知準確濃度或參數(shù)值的標(biāo)準溶液,其濃度或參數(shù)值應(yīng)具有可溯源性且在電極的測量范圍內(nèi)。將電極放入標(biāo)準溶液中進行測量,若測量結(jié)果與標(biāo)準值在允許誤差范圍內(nèi),則說明電極測量較為準確。例如,對于 pH 電極,可使用 pH 值為 4.00、7.00、9.18 等的標(biāo)準緩沖溶液進行檢測,一般測量誤差在 ±0.1pH 單位內(nèi)可認為結(jié)果基本準確。
采用標(biāo)準方法驗證:運用已被廣泛認可的標(biāo)準分析方法對同一樣品進行檢測,將電極測量結(jié)果與標(biāo)準方法所得結(jié)果進行對比。如檢測水樣中的溶解氧,除了用溶解氧電極測量外,還可采用碘量法這一標(biāo)準方法進行驗證,若兩者結(jié)果相近,則表明電極測量結(jié)果可靠。
觀察測量穩(wěn)定性
重復(fù)性測試:在相同條件下,對同一樣品進行多次測量。若測量結(jié)果的重復(fù)性好,即每次測量值之間的差異較小,說明電極測量較為穩(wěn)定、準確。例如,對同一水樣的電導(dǎo)率進行 5 次測量,若測量值的相對標(biāo)準偏差在一定范圍內(nèi)(如小于 5%),可認為電極測量具有較好的準確性和精密度。
長期穩(wěn)定性觀察:連續(xù)或在較長時間內(nèi)對樣品進行監(jiān)測,觀察測量結(jié)果是否隨時間保持穩(wěn)定。如在 24 小時內(nèi),每隔一定時間對水樣的某一參數(shù)進行測量,若測量值沒有出現(xiàn)無規(guī)律的大幅波動,而是在一個合理范圍內(nèi)波動,表明電極在該時間段內(nèi)測量結(jié)果準確、穩(wěn)定。
檢查電極性能
檢查響應(yīng)時間:正常情況下,電極放入被測溶液后應(yīng)在較短時間內(nèi)達到穩(wěn)定的測量值。不同電極的響應(yīng)時間有所不同,如溶解氧電極一般應(yīng)在 1 分鐘至 3 分鐘內(nèi)達到穩(wěn)定讀數(shù),pH 電極通常在 30 秒至 2 分鐘內(nèi)響應(yīng)。若電極響應(yīng)時間過長,可能影響測量結(jié)果的準確性。
檢測電極斜率:對于一些基于能斯特方程工作的電極,如 pH 電極,其斜率是衡量電極性能和測量準確性的重要指標(biāo)。在一定溫度下,電極斜率應(yīng)在特定范圍內(nèi),如 25℃時,pH 電極的理論斜率為 59.16mV/pH。通過相關(guān)儀器或方法測量電極斜率,若斜率與理論值偏差過大,說明電極可能存在問題,測量結(jié)果可能不準確。
與其他儀器對比
使用多臺儀器測量:若有多臺水質(zhì)多參數(shù)檢測儀或不同品牌的同類儀器,可同時對同一樣品進行測量,對比各臺儀器的測量結(jié)果。若結(jié)果相近,說明測量結(jié)果具有一致性和可靠性。
與其他原理儀器對比:采用基于不同測量原理的儀器對同一參數(shù)進行測量。例如,測量水中的重金屬離子濃度,除了使用離子選擇性電極外,還可采用原子吸收光譜儀等進行對比測量,若兩者結(jié)果相符,則可認為電極測量結(jié)果準確。
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