SCR脫硝工藝中氨逃逸的監(jiān)測(cè)與治理策略:影響分析、關(guān)鍵行業(yè)及控制技術(shù)
SCR(選擇性催化還原)方法是目前火電、水泥、鋼鐵、焦化等企業(yè)脫硝有效的一種方法,在一定溫度(290~430℃)及催化劑的作用下,NOx和氨(NH3)反應(yīng)將NOx轉(zhuǎn)化為氣(N2)和水(H2O)以減少NOx排放。通常,NH3和NOx之間的反應(yīng)效率可大于95%,未反應(yīng)的NH3則被稱為氨逃逸。氨逃逸不僅影響生產(chǎn)效率,更對(duì)環(huán)境和人體健康構(gòu)成潛在威脅。本文將從氨逃逸的影響、所涉及的重點(diǎn)行業(yè)與常見逃逸部位、氨逃逸監(jiān)測(cè)技術(shù)等方面對(duì)相關(guān)知識(shí)作出分享。
一、氨逃逸的影響
1、成為工業(yè)生產(chǎn)的隱形成本:脫硝過程中會(huì)使用大量的氨,而氨逃逸現(xiàn)象普遍存在,它不僅增加了企業(yè)的運(yùn)營成本,還可能導(dǎo)致設(shè)備損壞和環(huán)境污染。
2、腐蝕設(shè)備影響生產(chǎn):氨氣具有堿性和腐蝕性,逃逸的氨氣會(huì)加速不銹鋼/碳鋼等材質(zhì)設(shè)備的腐蝕過程,縮短設(shè)備使用壽命,在大量增加維護(hù)和更換成本的同時(shí),也嚴(yán)重影響了生產(chǎn)進(jìn)度。
3、導(dǎo)致布袋除塵器布袋堵塞:氨氣與煙氣中的酸性氣體反應(yīng)生成銨鹽,這些鹽類在低溫條件下容易在布袋表面冷凝,形成硬殼或結(jié)塊,導(dǎo)致布袋透氣性下降,增大過濾阻力,進(jìn)而影響除塵效率。
4、影響對(duì)煙氣的脫硫效率:氨逃逸會(huì)干擾濕法脫硫系統(tǒng)的運(yùn)行,銨鹽的形成可能降低脫硫劑的利用率,影響SO?的吸收效率。
5、破壞環(huán)境:氨氣是一種刺激性氣體,過量排放會(huì)降低空氣質(zhì)量,對(duì)生態(tài)系統(tǒng)造成負(fù)面影響,還會(huì)參與二次顆粒物的形成(PM2.5),這是導(dǎo)致霧霾的主要成分之一,影響空氣質(zhì)量同時(shí)甚至?xí)?duì)人體健康造成危害。
6、不加控制難以合規(guī):隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格,控制氨氣排放已成為企業(yè)必須面對(duì)的法規(guī)要求。例如:HJ562-2010《火電廠煙氣脫硝工程技術(shù)規(guī)范選擇性催化還原法》中規(guī)定,對(duì)于SCR(選擇性催化還原)脫硝技術(shù),氨逃逸的標(biāo)準(zhǔn)更為嚴(yán)格,一般要求控制在2.5mg/m3(或3ppm)以內(nèi);HJ563-2010《火電廠煙氣脫硝工程技術(shù)規(guī)范選擇性非催化還原法》中規(guī)定,對(duì)于SNCR(選擇性非催化還原)脫硝技術(shù),氨逃逸的標(biāo)準(zhǔn)一般不高于8mg/m3(或10ppm)。
除以上所述氨逃逸過量造成的危害以外,因控制過當(dāng)造成氨排放量過少,也會(huì)為生產(chǎn)過程帶來一些不良影響。是會(huì)造成脫硝效率降低。氨逃逸過少意味著更多的氨被用于NOx的還原反應(yīng),但此時(shí)可能已經(jīng)導(dǎo)致SCR系統(tǒng)操作窗口變窄,稍有不慎就可能致使NOx排放超標(biāo)。其次,氨逃逸減少會(huì)影響生產(chǎn)運(yùn)行的穩(wěn)定性。SCR系統(tǒng)需要一定量的氨氣濃度作為“安全邊際”,以保證在煙氣條件波動(dòng)時(shí)仍有足夠的氨與NOx反應(yīng),維持脫硝效率穩(wěn)定,此時(shí)若因脫硝系統(tǒng)噴氨量不足,則會(huì)導(dǎo)致NOx的還原反應(yīng)不充分,從而造成NOx排放超標(biāo)。著作權(quán)歸作者所有。商業(yè)轉(zhuǎn)載請(qǐng)聯(lián)系作者獲得授權(quán),非商業(yè)轉(zhuǎn)載請(qǐng)注明出處。
二、重點(diǎn)行業(yè)與常見逃逸部位氨逃逸在多個(gè)行業(yè)中較為常見,尤其是在燃煤發(fā)電、化工、制藥等工業(yè)領(lǐng)域。此外,鋼鐵、焦化、水泥、碳素和玻璃等行業(yè)也廣泛采用氨法脫硝和氨法脫硫技術(shù),這些過程中也會(huì)產(chǎn)生氨逃逸。
氨逃逸主要發(fā)生在煙氣脫硝裝置中,尤其是SCR技術(shù)應(yīng)用的系統(tǒng)里。具體來說,氨逃逸最易發(fā)生在以下部位:
1、氨噴槍區(qū)域:氨噴槍噴氨流量分布不均勻,可能導(dǎo)致煙氣中氨水局部濃度過高,從而增加氨逃逸的風(fēng)險(xiǎn)。
2、煙氣溫度控制區(qū)域:反應(yīng)溫度過低或過高均可能導(dǎo)致NOx與氨的反應(yīng)速率降低或生成額外的NO,增加氨逃逸量。
3、催化劑反應(yīng)區(qū)域:催化劑堵塞或性能老化,導(dǎo)致催化效率不同,可能需要增加噴氨量,進(jìn)而加劇氨逃逸的可能性。
4、脫硝系統(tǒng)下游:鍋爐煙氣在SCR反應(yīng)器停留時(shí)間過短,可能未能給氨水與氮氧化物足夠的反應(yīng)時(shí)間,導(dǎo)致氨逃逸。
5、高灰塵區(qū)域:如燃煤鍋爐的脫硝反應(yīng)區(qū),積灰可能使催化劑活性下降,增加氨逃逸。
6、FGD系統(tǒng)(濕法脫硫系統(tǒng)):少量逃逸的氨會(huì)隨煙氣進(jìn)入FGD系統(tǒng),在那里基本被脫硫循環(huán)漿液吸收。
7、鍋爐尾部煙道:未反應(yīng)的氨在這些部位凝結(jié),長期累積會(huì)嚴(yán)重腐蝕設(shè)備,影響其運(yùn)行效率和使用壽命。這里的重點(diǎn)部位就是空氣預(yù)熱器和電除塵器。由于未反應(yīng)的氨氣與煙氣中的SO3及飛灰在低溫下發(fā)生固化反應(yīng),約20%的氨以硫酸鹽形式粘附在空氣預(yù)熱器表面,導(dǎo)致其堵塞或腐蝕。而在電除塵器飛灰中,約有80%的氨進(jìn)入,少于2%的氨會(huì)以氣態(tài)形式隨煙氣排放出來。
由此可見,監(jiān)測(cè)和控制氨逃逸對(duì)于保障工業(yè)生產(chǎn)的環(huán)保合規(guī)性和設(shè)備的正常運(yùn)行至關(guān)重要。
三、氨逃逸監(jiān)測(cè)技術(shù)擁有一項(xiàng)精確的監(jiān)測(cè)技術(shù)加持,對(duì)有效控制氨逃逸至關(guān)重要。
以下是幾種常見的氨逃逸監(jiān)測(cè)技術(shù):
1、激光光譜法(TDLAS):在現(xiàn)有各類技術(shù)原理中采用TDLAS技術(shù)的產(chǎn)品眾多,此技術(shù)利用激光與氨氣分子相互作用,通過分析光譜信號(hào)來監(jiān)測(cè)氨氣濃度。這種技術(shù)可以在0~10ppm范圍內(nèi)對(duì)氨逃逸實(shí)現(xiàn)靈敏度的精確測(cè)量。
2、紅外吸收法(NDIR):紅外吸收法是利用氨氣分子對(duì)特定紅外光的吸收特性來測(cè)量氨氣濃度的技術(shù)。這種方法具有較高的測(cè)量精度和穩(wěn)定性,適用于惡劣環(huán)境下的氨氣監(jiān)測(cè)。然而,紅外吸收法設(shè)備的價(jià)格相對(duì)較高,且需要定期維護(hù)和校準(zhǔn),以確保測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性。
3、電化學(xué)法(ECD):電化學(xué)法是通過電極與氨氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng),將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,從而測(cè)量氨氣濃度的技術(shù)。這種方案具有成本低、穩(wěn)定性好和操作簡單等優(yōu)點(diǎn)。但電化學(xué)法容易受到環(huán)境因素的影響,如溫度、濕度等,導(dǎo)致測(cè)量精度下降。
4、熱導(dǎo)法(TCD):熱導(dǎo)法是利用氨氣與其他氣體的熱導(dǎo)率差異來測(cè)量氨氣濃度的技術(shù)。這種方法設(shè)備簡單、成本低,但測(cè)量精度相對(duì)較低,適用于對(duì)氨氣濃度要求不高的場(chǎng)合。
四、為何氨逃逸要控制在10ppm以內(nèi)氨逃逸需要控制在小于10ppm以內(nèi),主要是因?yàn)檫^高的氨逃逸量會(huì)對(duì)設(shè)備、人體健康和環(huán)境產(chǎn)生不利影響。
1、對(duì)設(shè)備的影響:氨氣具有一定的堿性和腐蝕性,當(dāng)氨逃逸量較大時(shí),隨煙氣進(jìn)入后續(xù)處理設(shè)備(如布袋除塵器等)會(huì)增加對(duì)設(shè)備材質(zhì)(如不銹鋼、碳鋼等)的腐蝕,從而縮短設(shè)備的使用壽命,降低催化劑的反應(yīng)性能,減少脫硝效率,增加系統(tǒng)運(yùn)營成本。此外,氨與煙氣中的酸性氣體(如SO2、SO3)反應(yīng)生成銨鹽,這些鹽類在低溫下容易在布袋表面冷凝,導(dǎo)致布袋透氣性下降,過濾阻力增大,嚴(yán)重時(shí)可引起布袋堵塞,影響除塵效率。
2、對(duì)人體健康影響:氨氣對(duì)人的呼吸系統(tǒng)有強(qiáng)烈刺激作用,高濃度氨氣暴露可能導(dǎo)致呼吸困難等健康問題,長期暴露于低濃度氨氣環(huán)境中,也可能引發(fā)慢性呼吸道疾病。所以盡量控制氨逃逸在10ppm以及更小的范圍內(nèi),可以降低氨逃逸對(duì)人體健康的危害。
3、對(duì)環(huán)境的影響:根據(jù)不同的脫硝工藝和技術(shù),氨逃逸的正??刂浦涤胁煌臉?biāo)準(zhǔn)。例如前文所提到的國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)HJ562-2010與HJ563-2010中的要求,對(duì)于SCR脫硝技術(shù),氨逃逸的標(biāo)準(zhǔn)更為嚴(yán)格,一般要求控制在2.5mg/m3(或3ppm)以內(nèi);對(duì)于SNCR脫硝技術(shù),氨逃逸的標(biāo)準(zhǔn)一般不高于8mg/m3(或10ppm)。而一些地方標(biāo)準(zhǔn)對(duì)氨逃逸的控制有更加嚴(yán)格的要求,例如河北省發(fā)布的《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中,采用SCR脫硝工藝或SNCR-SCR聯(lián)合脫硝工藝的氨逃逸控制指標(biāo)為2.3mg/m3;采用SNCR脫硝工藝的氨逃逸控制指標(biāo)為7.6mg/m3。
五、氨逃逸的控制策略氨逃逸的控制長期且連續(xù)的,是一個(gè)復(fù)雜的平衡過程,旨在確保高效脫硝的同時(shí),最小化對(duì)后續(xù)設(shè)備的損害和對(duì)人體與環(huán)境的影響。一般通過以下幾個(gè)關(guān)鍵措施來實(shí)現(xiàn):
1、加強(qiáng)系統(tǒng)監(jiān)控:通過對(duì)常見逃逸部位的氨氣濃度監(jiān)測(cè),及時(shí)發(fā)現(xiàn)并解決潛在問題,確保氨逃逸率始終控制在理想范圍內(nèi)。首先要采用高精度的在線監(jiān)測(cè)設(shè)備,減少測(cè)量偏差,確保氨逃逸控制在規(guī)定范圍內(nèi)。此外,還可以增加測(cè)點(diǎn)數(shù)量或提高維護(hù)質(zhì)量,降低由于測(cè)點(diǎn)故障引起的自調(diào)功能失效時(shí)間。
2、優(yōu)化噴氨系統(tǒng):精確控制氨水或尿素的噴入量可以確保與NOx的反應(yīng)達(dá)到最佳狀態(tài),是控制氨逃逸的關(guān)鍵。一般通過調(diào)整氨水噴槍前的球閥控制,確保每只槍噴氨分布均勻,降低NH3/NO摩爾比,從而降低氨逃逸。還可以根據(jù)實(shí)際運(yùn)行情況優(yōu)化噴氨控制邏輯,減少因調(diào)節(jié)慣性和延時(shí)性導(dǎo)致的氨逃逸。
3、優(yōu)化反應(yīng)條件:例如調(diào)整反應(yīng)溫度和停留時(shí)間,以提高脫硝效率并減少不必要的氨逃逸。
4、控制煙氣溫度:根據(jù)鍋爐負(fù)荷和燃燒情況,維持煙氣溫度在最佳范圍內(nèi),以保證催化劑的活性和反應(yīng)效率。
5、催化劑管理:定期檢查催化劑,及時(shí)更換老化或堵塞的催化劑,以保持脫硝效率并減少氨逃逸。
6、提高霧化效果:確保氨水與煙氣充分混合,提高壓縮空氣壓力,增強(qiáng)霧化效果,減少氨逃逸。
7、優(yōu)化燃燒調(diào)整:考慮風(fēng)粉自調(diào)對(duì)脫硝入口NOx的影響,使脫硝入口NOx在負(fù)荷波動(dòng)和其他擾動(dòng)下波動(dòng)幅度最小。
8、流場(chǎng)優(yōu)化:在煙道內(nèi)設(shè)置導(dǎo)流板和氣流均布器,改善速度分層現(xiàn)象和流場(chǎng)不均勻狀況。理想的氨逃逸率應(yīng)確保高效脫硝的同時(shí),最大限度地保護(hù)后續(xù)設(shè)備和減少對(duì)環(huán)境的影響。通過采用先進(jìn)的測(cè)量技術(shù)和控制策略,我們可以有效地控制氨逃逸水平,保障脫硝效率的同時(shí)減少對(duì)后續(xù)設(shè)備和環(huán)境的影響。隨著技術(shù)的進(jìn)步和環(huán)保意識(shí)的提高,氨逃逸的控制將變得更加精準(zhǔn)和高效,為實(shí)現(xiàn)綠色生產(chǎn)和可持續(xù)發(fā)展做出貢獻(xiàn)。
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