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氮?dú)庠诠I(yè)上的應(yīng)用

來源:杭州辰??辗衷O(shè)備制造有限公司   2013年05月30日 09:50  

信息來源: 杭州辰??辗衷O(shè)備制造有限公司
聯(lián) 系 人:  李 玨
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用途
化工合成
氮主要用于合成氨,反應(yīng)式為N2+3H2=2NH3( 條件為高壓,高溫、和催化劑。反應(yīng)為可逆反應(yīng))還是合成纖維(錦綸、腈綸),合成樹脂,合成橡膠等的重要原料。 氮是一種營養(yǎng)元素還可以用來制作化肥。例如:碳酸氫an NH4HCO3,氯化an NH4Cl,硝酸an NH4NO3等等。
汽車輪胎
1.提高輪胎行駛的穩(wěn)定性和舒適性。[4]
氮?dú)鈳缀鯙槎栊缘碾p原子氣體,化學(xué)性質(zhì)極不活潑,氣體分子比氧分子大,不易熱脹冷縮,變形幅度小,其滲透輪胎胎壁的速度比空氣慢約30~40%, 能保持穩(wěn)定胎壓,提高輪胎行駛的穩(wěn)定性,保證駕駛的舒適性;氮?dú)獾囊纛l傳導(dǎo)性低,相當(dāng)于普通空氣的1/5,使用氮?dú)饽苡行p少輪胎的噪音,提高行駛的寧靜度。
2.防止爆胎和缺氣碾行。
爆胎是公路交通事故中的*殺手。據(jù)統(tǒng)計,在高速公路上有46%的交通事故是由于輪胎發(fā)生故障引起的,其中爆胎一項(xiàng)就占輪胎事故總量的70%。汽車行駛時,輪胎溫度會因與地面磨擦而升高,尤其在高速行駛及緊急剎車時,胎內(nèi)氣體溫度會急速上升,胎壓驟增,所以會有爆胎的可能。而高溫導(dǎo)致輪胎橡膠老化,疲勞強(qiáng)度下降,胎面磨損劇烈,又是可能爆胎的重要因素。而與一般高壓空氣相比,高純度氮?dú)庖驗(yàn)闊o氧且?guī)缀醪缓莶缓停錈崤蛎浵禂?shù)低,熱傳導(dǎo)性低,升溫慢,降低了輪胎聚熱的速度,不可燃也不助燃等特性,所以可大大地減少爆胎的幾率。
3.延長輪胎使用壽命
使用氮?dú)夂?,胎壓穩(wěn)定體積變化小,大大降低了輪胎不規(guī)則磨擦的可能性,如冠磨、胎肩磨、偏磨,提高了輪胎的使用壽命;橡膠的老化是受空氣中的氧分子氧化所致,老化后其強(qiáng)度及彈性下降,且會有龜裂現(xiàn)象,這時造成輪胎使用壽命縮短的原因之一。氮?dú)夥蛛x裝置能極大限度地排除空氣中的氧氣、硫、油、水和其它雜質(zhì),有效降低了輪胎內(nèi)襯層的氧化程度和橡膠被腐蝕的現(xiàn)象,不會腐蝕金屬輪輞,延長了輪胎的使用壽命,也極大程度減少輪輞生銹的狀況。
4.減少油耗,保護(hù)環(huán)境。
輪胎胎壓的不足與受熱后滾動阻力的增加,會造成汽車行駛時的油耗增加;而氮?dú)獬丝梢跃S持穩(wěn)定的胎壓,延緩胎壓降低之外,其干燥且不含油不含水,熱傳導(dǎo)性低,升溫慢的特性,減低了輪胎行走時溫度的升高,以及輪胎變形小抓地力提高等,降低了滾動阻力,從而達(dá)到減少油耗的目的。
 
  氮?dú)鈴椈?br />其他作用
由于氮的化學(xué)惰性,常用作保護(hù)氣體,如:瓜果,食品,燈泡填充氣。以防止某些物體暴露于空氣時被氧所氧化,用氮?dú)馓畛浼Z倉,可使糧食不霉?fàn)€、不發(fā)芽,長期保存。液氮還可用作深度冷凍劑。作為冷凍劑在醫(yī)院做除斑,包,豆等的手術(shù)時常常也使用, 即將斑,包,豆等凍掉,但是容易出現(xiàn)疤痕,并不建議使用。高純氮?dú)庥米魃V儀等儀器的載氣。用作銅管的光亮退火保護(hù)氣體。跟高純氦氣、高純二氧化碳一起用作激光切割機(jī)的激光氣體。氮?dú)庖沧鳛槭称繁ur保護(hù)氣體的用途。在化工行業(yè),氮?dú)庵饕米鞅Wo(hù)氣體、置換氣體、洗滌氣體、安全保障氣體。用作鋁制品、鋁型材加工,鋁薄軋制等保護(hù)氣體。用作回流焊和波峰焊配套的保護(hù)氣體,提高焊接質(zhì)量。用作浮法玻璃生產(chǎn)過程中的保護(hù)氣體,防錫槽氧化。
編輯本段化學(xué)鍵
由于單質(zhì)N2在常況下異常穩(wěn)定,人們常誤認(rèn)為氮是一種化學(xué)性質(zhì)不活潑的元素。實(shí)際上相反,元素氮有
 
  制氮機(jī)
很高的化學(xué)活性。N的電負(fù)性(3.04)僅次于F、Cl、O和Br,說明它能和其它元素形成較強(qiáng)的鍵。另外單質(zhì)N2分子的穩(wěn)定性恰好說明N原子的活潑性。問題是目前人們還沒有找到在常溫常壓下能使N2分子活化的*條件。但在自然界中,植物根瘤上的一些細(xì)菌卻能夠在常溫常壓的低能量條件下,把空氣中的N2轉(zhuǎn)化為氮化合物,作為肥料供作物生長使用。所以固氮的研究一直是一個重要的科學(xué)研究課題。因此我們有必要詳細(xì)了解氮的成鍵特性和價鍵結(jié)構(gòu)。
氮?dú)庵墟I的特性
氮?dú)夥肿又袑Τ涉I有貢獻(xiàn)的是三對電子,即形成兩個π鍵和一個σ鍵。 對成鍵沒有貢獻(xiàn),成鍵與反鍵能量近似抵消,它們相當(dāng)于孤電子對。由于N2分子中存在叁鍵N≡N,所以N2分子具有很大的穩(wěn)定性,將它分解為原子需要吸收941.69kJ/mol的能量。N2分子是已知的雙原子分子中zui穩(wěn)定的,氮?dú)獾南鄬Ψ肿淤|(zhì)量是28。
 
  氮?dú)饨Y(jié)構(gòu)式
氮?dú)馔ǔ2灰兹紵也恢С秩紵??;瘜W(xué)式為N2。
鍵型
N原子的價電子層結(jié)構(gòu)為2s2p3,即有3個成單電子和一對孤電子對,以此為基礎(chǔ),在形成化合物時,可生成如下三種鍵型:
1.形成離子鍵
2.形成共價鍵
3.形成配位鍵
N原子有較高的電負(fù)性(3.04),它同電負(fù)性較低的金屬,如Li(電負(fù)性0.98)、Ca(電負(fù)性1.00)、Mg(電負(fù)性1.31)等形成二元氮化物時,能夠獲得3個電子而形成N3-離子。
N2+ 6 Li == 2 Li3N
N2+ 3 Ca == Ca3N2
N2+ 3 Mg =點(diǎn)燃= Mg3N2
N3-離子的負(fù)電荷較高,半徑較大(171pm),遇到水分子會強(qiáng)烈水解,因此的離子型化合物只能存在于干態(tài),不會有N3-的水合離子。
形成共價鍵
N原子同電負(fù)性較高的非金屬形成化合物時,形成如下幾種共價鍵:
⑴N原子采取sp3雜化態(tài),形成三個共價鍵,保留一對孤電子對,分子構(gòu)型為三角錐型,例如NH3.
 
  氮?dú)鈾C(jī)
NF3.NCl3等。  若形成四個共價單鍵,則分子構(gòu)型為正四面體型,例如NH4+離子。
⑵N原子采取sp2雜化態(tài),形成2個共價鍵和一個鍵,并保留有一對孤電子對,分子構(gòu)型為角形,例如Cl—N=O 。(N原子與Cl 原子形成一個σ 鍵和一個π鍵,N原子上的一對孤電子對使分子成為角形。)  若沒有孤電子對時,則分子構(gòu)型為三角形,例如HNO3分子或NO3-離子。硝酸分子中N原子分別與三個O原子形成三個σ鍵,它的π軌道上的一對電子和兩個O原子的成單π電子形成一個三中心四電子的不定域π鍵。在硝酸根離子中,三個O原子和中心N原子之間形成一個四中心六電子的不定域大π鍵。
這種結(jié)構(gòu)使硝酸中N原子的表觀氧化數(shù)為+5,由于存在大π鍵,硝酸鹽在常況下是足夠穩(wěn)定的。
⑶N原子采取sp 雜化,形成一個共價叁鍵,并保留有一對孤電子對,分子構(gòu)型為直線形,例如N2分子和CN-中N原子的結(jié)構(gòu)。
形成配位鍵
N原子在形成單質(zhì)或化合物時,常保留有孤電子對,因此這樣的單質(zhì)或化合物便可作為電子對給予體,向金屬離子配位。例如[Cu(NH3)4]2+或[Tu(NH2)5]7等。
編輯本段制備方法
現(xiàn)場制氮/工業(yè)制氮
現(xiàn)場制氮是指氮?dú)庥脩糇再徶频O(shè)備制氮,目前國內(nèi)外,工業(yè)規(guī)模制氮有三類:即深冷空分制氮、變壓
 
  氮?dú)鈿夥諣t
吸附制氮和膜分離制氮。
實(shí)驗(yàn)室制法
制備少量氮?dú)獾幕驹硎怯眠m當(dāng)?shù)难趸瘎被騛n鹽氧化,zui常用的是如下幾種方法:
⑴ 加熱亞硝酸an 的溶液: (343k)NH4NO2 ===== N2↑+ 2H2O
⑵ 硝酸鈉與氯化an的飽和溶液相互作用: NH4Cl + NaNO2 === NaCl + 2 H2O + N2↑
⑶將氨通過紅熱的氧化銅: 2 NH3+ 3 CuO === 3 Cu + 3 H2O + N2↑
⑸ 與溴水反應(yīng):8 NH3 + 3 Br2 (aq) === 6 NH4Br + N2↑
⑸重鉻酸an加熱分解: (NH4)2Cr2O7===N2↑+Cr2O3+4H2O
{6}加熱*,使其熱分解,可得到很純的氮?dú)狻?br />深冷空分制氮
它是一種傳統(tǒng)的空分技術(shù),已有九十余年的歷史,它的特點(diǎn)是產(chǎn)氣量大,產(chǎn)品氮純度高,無須再純化便可直接應(yīng)用于磁性材料,但它工藝流程復(fù)雜,占地面積大,基建費(fèi)用高,需專門的維修力量,操作人員較多,產(chǎn)氣慢(18~24h),它適宜于大規(guī)模工業(yè)制氮,氮?dú)獬杀驹?.7元/m3左右。
變壓吸附制氮
變壓吸附(Pressure Swing Adsorption,簡稱PSA)氣體分離技術(shù)是非低溫氣體分離技術(shù)的重要分支,是人們長期來努力尋找比深冷法更簡單的空分方法的結(jié)果。七十年代西德埃森礦業(yè)公司成功開發(fā)了碳分子篩,為PSA空分制氮工業(yè)化鋪平了道路。三十年來該技術(shù)發(fā)展很快,技術(shù)日趨成熟,在中小型制氮領(lǐng)域已成為深冷空分的強(qiáng)有力的競爭對手。
變壓吸附制氮是以空氣為原料,用碳分子篩作吸附劑,利用碳分子篩對空氣中的氧和氮選擇吸附的特性,運(yùn)用變壓吸附原理(加壓吸附,減壓解吸并使分子篩再生)而在常溫使氧和氮分離制取氮?dú)狻?br />變壓吸附制氮與深冷空分制氮相比,具有顯著的特點(diǎn):吸附分離是在常溫下進(jìn)行,工藝簡單,設(shè)備緊湊,占地面積小,開停方便,啟動迅速,產(chǎn)氣快(一般在30min左右),能耗小,運(yùn)行成本低,自動化程度高,操作維護(hù)方便,撬裝方便,無須專門基礎(chǔ),產(chǎn)品氮純度可在一定范圍內(nèi)調(diào)節(jié),產(chǎn)氮量≤2000Nm3/h。但到目前為止,除美國空氣用品公司用PSA制氮技術(shù),無須后級純化能工業(yè)化生產(chǎn)純度≥99.999%的高純氮外(進(jìn)口價格很高),國內(nèi)外同行目前一般用PSA制氮技術(shù)只能制取氮?dú)饧兌葹?9.9%的普氮(即O2≤0.1%),個別企業(yè)可制取99.99%的純氮(O2≤0.01%),純度更高從PSA制氮技術(shù)上是可能的,但制作成本太高,用戶也很難接受,所以用非低溫制氮技術(shù)制取高純氮還必須加后級純化裝置。
膜分離空分制氮
膜分離空分制氮也是非低溫制氮技術(shù)的新的分支,是80年代國外迅速發(fā)展起來的一種新的制氮方法,在國內(nèi)推廣應(yīng)用還是近幾年的事。
膜分離制氮是以空氣為原料,在一定的壓力下,利用氧和氮在中空纖維膜中的不同滲透速率來使氧、氮分離制取氮?dú)狻Kc上述兩種制氮方法相比,具有設(shè)備結(jié)構(gòu)更簡單、體積更小、無切換閥門、操作維護(hù)也更為簡便、產(chǎn)氣更快(3min以內(nèi))、增容更方便等特點(diǎn),但中空纖維膜對壓縮空氣清潔度要求更嚴(yán),膜易老化而失效,難以修復(fù),需要換新膜,膜分離制氮比較適合氮?dú)饧兌纫笤?le;98%左右的中小型用戶,此時具有*功能價格比;當(dāng)要求氮?dú)饧兌雀哂?8%時,它與同規(guī)格的變壓吸附制氮裝置相比,價格要高出30%左右,故由膜分離制氮和氮純化裝置相組合制取高純氮時,普氮純度一般為98%,因而會增加純化裝置的制作成本和運(yùn)行成本。
氮?dú)饧兓椒?br />加氫除氧法
在催化劑作用下,普氮中殘余氧和加入的氫發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成水,其反應(yīng)式:2H2+O2=2H2O,再通過后級干燥除去水份,而獲得下列主要成份的高純氮:N2≥99.999 %,O2≤5×10-6,H2≤1500×10-6,H2
 
  高壓氮?dú)鈮嚎s機(jī)增壓機(jī),
O≤10.7×10-6。制氮成本在0.5元/m3左右。
加氫除氧、除氫法
此法分三級,*級加氫除氧,第二級除氫,第三級除水,獲得下列組成的高純氮:N2≥99.999%,O2≤5×10-6,H2≤5×10-6,H2O≤10.7×10-6。制氮成本在0.6元/m3左右。
碳脫氧法
在碳載型催化劑作用下(在一定溫度下),普氮中之殘氧和催化劑本身提供的碳發(fā)生反應(yīng),生成CO2。反應(yīng)式:C+O2=CO2。再經(jīng)過后級除CO2和H2O獲得下列組成的高純氮?dú)猓篘2≥99.999%,O2≤5×10-6,CO2≤5×10-6,H2O≤10.7×10-6。制氮成本在0.6元/m3左右。
優(yōu)劣評比
上述三種氮?dú)饧兓椒ㄖ?,方法?)因成品氮中H2量過高滿足不了磁性材料的要求,故不采用;方法(2)成品氮純度符合磁性材料用戶的要求,但需氫源,而且氫氣在運(yùn)輸、貯存、使用中都存在不安全因素;方法(3)成品氮的質(zhì)量*可滿足磁性材料的用氣要求,工藝中不使用H2,無加氫法帶來的問題,氮中無H2且成品氮的質(zhì)量不受普氮波動的影響,故和其他氮?dú)饧兎ㄏ啾龋獨(dú)赓|(zhì)量更加穩(wěn)定,是磁性材料行業(yè)中一種氮?dú)饧兓椒ā?br />編輯本段注意事項(xiàng)
*部分 化學(xué)品名稱
化學(xué)品中文名:氮
化學(xué)品英文名:nitrogen
中文名稱2:氮?dú)?br />技術(shù)說明書編碼:33
CAS號:7727-37-9
分子式:N2
分子量:28.01
第二部分 成分/組成信息
純品或混合物:純品
有害物成分 濃度 CAS No.
氮 ≥99.5% 7727-37-9
第三部分 危險性概述
危險性類別:第2.2類 不燃?xì)怏w
侵入途徑:吸入
健康危害:空氣中氮?dú)夂窟^高,使吸入氣氧分壓下降,引起缺氧窒息。吸入氮?dú)鉂舛炔惶邥r,患者zui初感胸悶、氣短、疲軟無力;繼而有煩躁不安、極度興奮、亂跑、叫喊、神情恍惚、步態(tài)不穩(wěn),稱之為“氮酩酊”,可進(jìn)入昏睡或昏迷狀態(tài)。吸入高濃度,患者可迅速昏迷、因呼吸和心跳停止而死亡。
潛水員深潛時,可發(fā)生氮的麻醉作用;若從高壓環(huán)境下過快轉(zhuǎn)入常壓環(huán)境,體內(nèi)會形成氮?dú)鈿馀?,壓迫神?jīng)、血管或造成徽血管阻塞,發(fā)生“減壓病”。
環(huán)境危害:
燃爆危險:本品不燃。
第四部分 急救措施
皮膚接觸:
眼睛接觸:
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸心跳停止時,立即進(jìn)行人工呼吸和胸外心臟按壓術(shù)。就醫(yī)。
食入:
第五部分 消防措施
危險特性:若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險。
有害燃燒產(chǎn)物:氮?dú)狻?br />滅火方法:本品不燃。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結(jié)束用霧狀水保持火場中容器冷卻??捎渺F狀水噴淋加速液氮蒸發(fā),但不可使用水槍射至液氮。
第六部分 泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿一般作業(yè)工作服。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。
第七部分 操作處置與儲存
操作注意事項(xiàng):密閉操作。密閉操作,提供良好的自然通風(fēng)條件。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。搬運(yùn)時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
儲存注意事項(xiàng):儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
第八部分 接觸控制/個體防護(hù)
職業(yè)接觸限值:
中國MAC(mg/m3):未制定標(biāo)準(zhǔn)
前蘇聯(lián)MAC(mg/m3):未制定標(biāo)準(zhǔn)
TLVTN:ACGIH 窒息性氣體
TLVWN:未制定標(biāo)準(zhǔn)
監(jiān)測方法:
工程控制:密閉操作。提供良好的自然通風(fēng)條件。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):一般不需特殊防護(hù)。當(dāng)作業(yè)場所空氣中氧氣濃度低于18%時,必須佩戴空氣呼吸器、長管面具。
眼睛防護(hù):一般不需特殊防護(hù)。
身體防護(hù):穿一般作業(yè)工作服。
手防護(hù):戴一般作業(yè)防護(hù)手套。
其它防護(hù):避免高濃度吸入。進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè),須有人監(jiān)護(hù)。
第九部分 理化特性
外觀與性狀:無色無臭氣體。 
溶解性:微溶于水、乙醇。 
主要用途:用于合成氨,制硝酸,用作物質(zhì)保護(hù)劑,冷凍劑。 
pH值: 熔點(diǎn)(℃):-209.8
相對密度(水=1):0.81(-196℃) 沸點(diǎn)(℃):-195.6
相對蒸氣密度(空氣=1):0.97 閃點(diǎn)(℃):無意義
辛醇/水分配系數(shù):無資料 引燃溫度(℃):無意義
爆炸下限[%(V/V)]:無意義  臨界溫度(℃):-147
爆炸上限[%(V/V)]:無意義  臨界壓力(MPa):3.40
飽和蒸氣壓(kPa):1026.42(-173℃) 
其它理化性質(zhì): 
第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)活性
穩(wěn)定性:穩(wěn)定
禁配物:
避免接觸的條件:
聚合危害:聚合
燃燒分解產(chǎn)物:氮?dú)狻?br />第十一部分 毒理學(xué)資料
急性毒性:LD50:無資料
LC50:無資料
亞急性和慢性毒性:無資料
刺激性:
致敏性:無資料
致突變性:無資料
致畸性:無資料
致癌性:無資料
其它:無資料。
第十二部分 生態(tài)學(xué)資料
生態(tài)毒性:無資料
生物降解性:無資料
非生物降解性:無資料
生物富集或生物積累性:無資料
其它有害作用:無資料
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì):
廢棄處置方法:處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。廢氣直接排入大氣。
廢棄注意事項(xiàng):
第十四部分 運(yùn)輸信息
危險貨物編號:22005
UN編號:1066
包裝標(biāo)志:不燃?xì)怏w
包裝類別:O53
包裝方法:鋼質(zhì)氣瓶;安瓿瓶外普通木箱。
運(yùn)輸注意事項(xiàng):采用鋼瓶運(yùn)輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,并應(yīng)將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護(hù)欄板,并用三角木墊卡牢,防止?jié)L動。嚴(yán)禁與易燃物或可燃物等混裝混運(yùn)。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸,防止日光曝曬。鐵路運(yùn)輸時要禁止溜放。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息:危險化學(xué)品安全管理?xiàng)l例 (*第344號令),工作場所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號)等法規(guī),針對化學(xué)危險品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志 (GB 13690-92)將該物質(zhì)劃為第2.2 類不燃?xì)怏w。


 

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