新出版的2020年版《中國藥典》（一部）中，穿山甲、馬兜鈴、天仙藤、黃連羊肝丸等四個品種未被繼續(xù)收載。

馬兜鈴為馬兜鈴科植物北馬兜鈴或馬兜鈴的干燥成熟果實。秋季果實由綠變黃時采收，干燥。天仙藤為馬兜鈴科植物馬兜鈴或北馬兜鈴的干燥地上部分。秋季采割，除去雜質，曬干。馬兜鈴、天仙藤的基源均為馬兜鈴同屬植物的不同藥用部位，未收載的原因或是其存在肝腎毒性的馬兜鈴酸類物質。

圖1 20版藥典未收載品種

馬兜鈴酸類物質主要包含兩類，一類是馬兜鈴酸（Aristolochic Acids），一類是馬兜鈴內(nèi)酰胺（Aristolactam）。世界衛(wèi)生組織癌癥研究機構將馬兜鈴酸、含馬兜鈴酸的植物列在一類致癌物清單中。

圖2 馬兜鈴植物

圖3 馬兜鈴酸和馬兜鈴內(nèi)酰胺結構

目前，TLC、LC和LC-MS/MS是主要的檢測方法。然而，TLC法難于準確定量，LC和LCMS方法需要采用固相萃取和色譜分離等手段，前處理和分析時間長，消耗大量的有機溶劑。

島津DPiMS-8060

基于島津DPiMS-8060質譜儀開發(fā)出馬兜鈴酸類物質快速檢測方法。DPiMS-8060采用探針電噴霧離子源（Probe electrospray ionization, PESI）串接LCMS-8060質譜儀，靈敏度和選擇性高，分析速度快，不需要流動相、霧化氣和干燥氣，在快速檢測和篩查領域具有極大的優(yōu)勢。

圖4 DPiMS原理

圖5 DPiMS-8060進樣方式

樣品破碎后，用甲醇水提取，經(jīng)過稀釋后，直接進行分析。采用稀釋和添加內(nèi)標物質（萘普生）的方法，建立了天仙藤和細辛中4種馬兜鈴酸和1種馬兜鈴內(nèi)酰胺的定性和定量分析方法。樣品總分析時間20s。

圖6 馬兜鈴酸類物質及內(nèi)標MRM色譜圖

表1 馬兜鈴酸類物質定量分析結果

本研究基于探針電噴霧離子源（PESI）與LCMS-8060聯(lián)用，建立了天仙藤和細辛中馬兜鈴酸類化合物的定量和快速篩查分析方法。本方法具有不需要復雜的前處理，分析速度快（20s），不需要流動相，不需要霧化氣和脫溶劑氣等特點。同時，精密度和加標回收率在允許范圍內(nèi)，分析準確度高，適合中草藥中馬兜鈴酸類物質的快速篩查與定量分析。