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正負(fù)CI交替掃描分析復(fù)雜基質(zhì)中的半揮發(fā)性有機(jī)物
閱讀：1110 發(fā)布時間：2019-3-14【概述】
半揮發(fā)性有機(jī)物（SVOCs）是一大類較揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)揮發(fā)性較慢的有機(jī)物。世界衛(wèi)生組織認(rèn)為沸點240~260℃到380~400℃的為半揮發(fā)性有機(jī)物。美國EPA指出半揮發(fā)性有機(jī)物是在室溫下沸點高于水的有機(jī)物。通常，有機(jī)氯農(nóng)藥、有機(jī)磷農(nóng)藥、其它除草劑、多環(huán)芳烴類、酞酸酯類、多氯聯(lián)苯類、苯胺類、酚類、硝基苯類等有機(jī)物都可歸入這類有機(jī)物范圍內(nèi)。這些物質(zhì)中，人們更關(guān)注那些具有有毒、致癌、致突變性、生殖毒性或持久性有機(jī)污染物等物質(zhì)。
截止目前，大多關(guān)于SVOCs的研究或標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)，多是集中在土壤、水等環(huán)境領(lǐng)域中。而GC/MS技術(shù)則是分析半揮發(fā)性有機(jī)物的通用分析方法。美國EPA很多系列方法中均有一個GC/MS分析揮發(fā)性有機(jī)物和半揮發(fā)性有機(jī)物的方法，例如，525和524分別是分析飲用水清潔水中半揮發(fā)性有機(jī)物和揮發(fā)性有機(jī)物，625和624分別是分析地表水和污水中半揮發(fā)性有機(jī)物和揮發(fā)性有機(jī)物。EPA8270d是2007新版的土壤、沉積物和固體廢物中半揮發(fā)性有機(jī)物的分析方法，其目標(biāo)物包括美國《資源保護(hù)及恢復(fù)法》RCRA中241種半揮發(fā)性有機(jī)毒物的分析。
SVOCs涉及物質(zhì)廣泛，需要一個完整的并且可以不斷擴(kuò)充的分析體系應(yīng)對各種復(fù)雜基質(zhì)的分析。當(dāng)基質(zhì)干擾極其嚴(yán)重時，CI軟電離方式可以有效避免基質(zhì)干擾。而正負(fù)CI交替掃描在高靈敏度的基礎(chǔ)上，可以率的實現(xiàn)對大部分SVOCs的通用性分析。因此，它可以被當(dāng)做很好的補(bǔ)充性方法。
【實驗/設(shè)備條件】
實驗前處理方法參照EPA 8270d進(jìn)行處理。
【實驗/操作方法】
色譜方法
升溫程序：40℃(1.5 min)_25℃/min_90℃(1.5 min)_25℃/min_180℃_5℃/min_280℃_10℃/min_ (5 min)；
進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣（不分流時間：1 min），進(jìn)樣口溫度270℃；
載氣流速：1.2 mL/min（恒流）
進(jìn)樣體積：1.0 µL
質(zhì)譜方法
傳輸線溫度：280℃
離子源溫度：280℃
掃描方式：定時掃描-SRM模式（Timed -SRM）
【實驗結(jié)果/結(jié)論】
近40年三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀的制造技術(shù)，使得賽默飛在硬件上有獨到的認(rèn)知和技術(shù)。CI源是具備雙通道電子流量控制技術(shù)，可同時連接兩種反應(yīng)氣，并實現(xiàn)流量控制，確保結(jié)果的穩(wěn)定性。另外，CI源可以實現(xiàn)任意分析時間內(nèi)的正負(fù)切換。由此，在同一分析序列中，可以實現(xiàn)反應(yīng)氣在不同樣品間的切換，同時，在每一個樣品分析中，可實現(xiàn)正負(fù)CI源的交替掃描。
真空鎖技術(shù)，可以在不卸真空情況下，快速實現(xiàn)EI與CI之間的切換，從而提率，滿足不同的需求。
圖1賽默飛*的CI源和真空鎖技術(shù)
Auto-SRM功能可幫助實驗人員快速建立起SRM的方法（Auto-SRM可參考相關(guān)AN）。
圖2正負(fù)CI交替掃描方法截圖
圖3 AutoSRM軟件截圖
絕大多數(shù)情況下，EI SRM掃描具有足夠的特異性，能夠很好的避免基質(zhì)干擾，提高靈敏度。但在分析諸如柴油等極其復(fù)雜基質(zhì)中的SVOCs時，尤其是不同物質(zhì)濃度懸殊比較大時，相較于EI SRM掃描，PPINCI掃描是一個不錯的選擇。
圖4 EI SRM掃描下標(biāo)品與樣品的對比結(jié)果
由圖4可看出，在RT 8-14 min內(nèi)，基質(zhì)干擾極其嚴(yán)重，EI SRM掃描并沒有得到很好的結(jié)果。
圖5 PPINCI掃描下標(biāo)品與樣品的對比結(jié)果
圖6同一樣品EI SRM掃描與PPINCI掃描的對比結(jié)果
本文應(yīng)用賽默飛三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀TSQ 8000 Evo，結(jié)合*的CI源技術(shù)，建立了極其復(fù)雜基質(zhì)中SVOCs的PPINCI-SRM交替掃描的分析方法。在此方法下，原本EI-SRM掃描下不能夠很好出峰的物質(zhì)，在PPINCI-SRM掃描下，能夠很好的降低背景噪音，去除干擾。這為SVOCs分析提供了一種補(bǔ)充方法。
圖7樣品中部分物質(zhì)兩種掃描模式下的對比結(jié)果
【儀器/耗材清單】
質(zhì)譜儀：賽默飛TSQ 8000 Evo質(zhì)譜儀（賽默飛世爾科技，美國）；
氣相色譜儀：Trace1310氣相色譜配AI 1310自動進(jìn)樣器（賽默飛世爾科技，美國）；
色譜柱：TG-5SILMS 30 m*0.25 mm*0.25 µm毛細(xì)管色譜柱；
試劑：二氯甲烷、甲醇、丙酮、正己烷等；