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島津推出食品接觸類(lèi)橡膠制品中N-亞硝胺檢測(cè)解決方案
閱讀：842 發(fā)布時(shí)間：2019-4-12橡膠制品廣泛應(yīng)用于國(guó)防、工農(nóng)業(yè)、服務(wù)行業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域，在人們?nèi)粘Ｉ钪幸步?jīng)常使用。從食品領(lǐng)域中的高壓鍋墊圈、各種玻璃瓶蓋密封墊、生產(chǎn)各種液體調(diào)味品用的抽吸橡膠管等，生活用品中涉及到的乳膠手套、熱水袋、球桿套、運(yùn)動(dòng)用球類(lèi)、塑膠跑道等，計(jì)生用品中的an全套等到許多兒童用具如嬰兒奶嘴、吸嘴、橡皮球、兒童車(chē)中的扶手、皮球、氣球、巴比娃娃、橡皮擦、橡皮泥等等，橡膠制品比比皆是。
1982年，美國(guó)消費(fèi)者產(chǎn)品安全委員會(huì)透露市場(chǎng)上的嬰兒橡膠奶嘴和撫慰品可能含有致癌的N-亞硝胺類(lèi)化合物。2001年從德國(guó)市場(chǎng)上隨機(jī)抽選的16種乳膠玩具氣球的樣品中，有81%的樣品N-亞硝胺及N-亞硝基化合物的遷移量超過(guò)限定標(biāo)準(zhǔn)；2003年從市場(chǎng)上隨機(jī)抽選的l4種樣品中，有93%的產(chǎn)品N-亞硝胺的遷移量超過(guò)限定標(biāo)準(zhǔn)。同年，荷蘭市場(chǎng)上57個(gè)氣球樣品在1小時(shí)內(nèi)遷移至人造唾液中的物質(zhì)中全部檢測(cè)出N-亞硝基二jia胺及其前體，60%的樣品中檢測(cè)出N-亞硝基二丁基胺及其前體，其余還檢測(cè)出N-亞硝基二乙胺、N-亞硝基二芐胺等。高的N-亞硝胺含量達(dá)630μg/kg ，N-亞硝基化合物達(dá)5700μg/kg，僅有一個(gè)樣品符合*。2004年，德國(guó)的研究人員對(duì)德國(guó)市場(chǎng)上的32種乳膠避yun套中亞硝胺及亞硝基化合物的含量進(jìn)行了檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)有29種避yun套中亞硝胺及亞硝基化合物的含量超過(guò)*，含量為10～660μg/kg，是食物中亞硝胺暴露量的1.5～3倍。
N-亞硝胺是一類(lèi)具有N-亞硝基官能團(tuán)的化合物，其分子結(jié)構(gòu)為：
目前在已發(fā)現(xiàn)的130多種N-亞硝胺類(lèi)化合物中，80%以上的都是強(qiáng)致癌物。實(shí)驗(yàn)表明，N-亞硝胺類(lèi)化合物對(duì)40種不同的動(dòng)物顯示出致癌作用，包括猿、猴等哺乳類(lèi)動(dòng)物，以及鳥(niǎo)、魚(yú)和兩棲類(lèi)動(dòng)物。
N-亞硝胺化合物的前體物硝酸鹽、亞硝酸鹽和胺類(lèi)，廣泛存在于人類(lèi)生活環(huán)境和食品中，它們經(jīng)過(guò)化學(xué)或生物途徑合成多種多樣的N-亞硝胺化合物，既可以在環(huán)境中外源性合成，又可以在體內(nèi)進(jìn)行內(nèi)源性合成，無(wú)論是在氣相或液相條件下，胺類(lèi)和亞硝化試劑均可被催化而合成致癌性的亞硝胺。因此，N-亞硝胺化合物以微量成分分布于大氣、水、土壤、食品、煙草、化工產(chǎn)品、農(nóng)藥和藥物等人類(lèi)環(huán)境介質(zhì)中。
絕大多數(shù)橡膠制品都是通過(guò)高溫硫化終成型。在硫化過(guò)程中，仲胺基硫化促進(jìn)劑和硫磺給予體分解后會(huì)釋放出仲胺，與空氣或配合劑中的氮氧化物在酸性條件生成N-亞硝胺。
在特定的使用環(huán)境下，這些N-亞硝胺類(lèi)化合物被釋放出，從而有可能對(duì)人體產(chǎn)生巨大的危害。
近年來(lái)上對(duì)某些促進(jìn)劑在橡膠加工過(guò)程中易產(chǎn)生有害N-亞硝胺問(wèn)題日益重視，有關(guān)N-亞硝胺化合物的生成、影響等研究成為橡膠促進(jìn)劑研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)。我國(guó)在N-亞硝胺的研究中也做出了大量的努力。一方面，開(kāi)發(fā)不產(chǎn)生N-亞硝胺物質(zhì)的硫化促進(jìn)劑，大力提倡并逐步使用不生成亞硝胺的促進(jìn)劑代替現(xiàn)有生成亞硝胺的促進(jìn)劑。但是，目前可用的不生成亞硝胺的促進(jìn)劑品種非常有限。另一方面，積極開(kāi)發(fā)制定N-亞硝胺的檢測(cè)方法，并于2009年出臺(tái)了橡膠制品中的N-亞硝胺的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法GB/T 24153-2009，規(guī)定了N-亞硝胺*值。但是該標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試對(duì)象為橡膠彈性體，沒(méi)有區(qū)分出普通橡膠和食品接觸類(lèi)橡膠。而國(guó)外歐盟標(biāo)準(zhǔn)BS EN 12868和美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)ASTM F1313-90都針對(duì)了嬰兒橡膠奶嘴及撫慰品，都嚴(yán)格規(guī)定了該類(lèi)產(chǎn)品中N-亞硝胺的總含量不得超過(guò)≤10μg/kg。
目前，國(guó)家正在制訂與身體皮膚長(zhǎng)期接觸的橡膠制品和口腔等身體部位接觸的橡膠制品中N-亞硝胺的含量和釋放量，對(duì)橡膠制品會(huì)進(jìn)行更嚴(yán)格的劃分。相對(duì)于原有的GB/T 24153-2009，未來(lái)新的國(guó)標(biāo)會(huì)參照歐盟標(biāo)準(zhǔn)BS EN 12868和美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)ASTM F1313-90，降低N-亞硝胺的*值。因此，制訂合適的分析方法，降低方法的檢出限以適應(yīng)新的國(guó)標(biāo)是當(dāng)務(wù)之急。
針對(duì)當(dāng)前國(guó)標(biāo)GB/T 24153-2009和未來(lái)幾年可能發(fā)布的有關(guān)N-亞硝胺遷移含量的國(guó)標(biāo)，島津公司提供了GC/MS法測(cè)定橡膠制品中N-亞硝胺類(lèi)化合物的解決方案。方案以及檢測(cè)方法包括：
1. GC/MS法測(cè)定橡膠奶嘴中的N-亞硝胺
2. GC/MS法分析橡膠奶嘴中的12種N-亞硝胺類(lèi)化合物及其前體物的遷移含量
在檢測(cè)方法中所應(yīng)用的GCMS-QP2010 Ultra是島津公司新一代高性能氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，是當(dāng)前掃描速度快的單四極桿GCMS。它能在高速掃描的同時(shí)保證儀器的高靈敏度。它適用于成分復(fù)雜的樣品的分離及檢測(cè)或痕量化合物的檢測(cè)。
參考資料
【相關(guān)法規(guī)及政策】
1993年歐盟委員會(huì)就規(guī)定了嬰兒橡膠奶嘴及撫慰品中釋放的亞硝胺含量的限定標(biāo)準(zhǔn)(93/11/EEC),指令規(guī)定嬰兒橡膠奶嘴中N-亞硝胺類(lèi)總遷移*≤10μg/kg，N-可亞硝胺化物質(zhì)殘留量≤100μg/kg。
1994年，德國(guó)政府通過(guò)再次立法，限定橡膠硫化和儲(chǔ)存工作環(huán)境中，N-亞硝胺的大濃度1μg/m3。
1999年，歐洲標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會(huì)出臺(tái)了嬰兒橡膠奶嘴及撫慰品中遷移出亞硝胺及亞硝基化合物的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)BS EN 12868,方法規(guī)定該類(lèi)產(chǎn)品中N-亞硝胺的總含量不得超過(guò)≤10μg/kg。
1999年，美國(guó)材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì)ASTM F1313-90規(guī)定了嬰兒橡膠奶嘴上8種揮發(fā)性亞硝胺含量，每種N-亞硝胺的含量不得高于≤10μg/kg，N-亞硝胺類(lèi)化合物的總含量不得高于20μg/kg。
2001年10月歐盟發(fā)表的《未來(lái)化學(xué)品政策戰(zhàn)略》，已將可產(chǎn)生N-亞硝胺類(lèi)化合物硫化劑DTDM(二硫化嗎啉)和某些秋蘭姆類(lèi)促進(jìn)劑(如TMTD等)列入限期淘汰的化學(xué)品。
2007年2月22日德國(guó)聯(lián)邦食品、農(nóng)業(yè)和消費(fèi)者保護(hù)部向世界貿(mào)易組織貿(mào)易技術(shù)委員會(huì)發(fā)布修訂《有關(guān)由天然橡膠或合成橡膠制成的玩具、氣球德國(guó)第l4號(hào)法令》的TBT通報(bào)，規(guī)定了在天然橡膠或合成橡膠氣球中亞硝胺和可亞硝化物質(zhì)的高允許*。
2008年標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)起草了ISO/CD 29941號(hào)檢測(cè)避yun套中亞硝胺遷移量的標(biāo)準(zhǔn)方法，此草案的出臺(tái)為避yun套中亞硝胺遷移量的檢測(cè)制定了標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)。
同年，德國(guó)對(duì)有關(guān)3歲以下兒童用氣球及橡膠玩具所含亞硝胺的現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修訂，即對(duì)《德國(guó)商品法》中的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)作出了修改。
2009年新發(fā)布的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 24153-2009規(guī)定橡膠和彈性體材料中12種N-亞硝胺，每種含量不得超過(guò)0.5 mg/kg。