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技術(shù)文章

ICP-MS中揮發(fā)性鹵代有機(jī)研物究的廢存水在萃,取物形態(tài)及轉(zhuǎn)化

閱讀:619          發(fā)布時(shí)間:2024-9-4

Agilent 7890A GC氣相色譜 Agilent 7700x ICP-MS 聯(lián)用,研究一氯胺處理后的廢水中 揮發(fā)性鹵代有機(jī)物存在及轉(zhuǎn)化。采用化合物無關(guān)校準(zhǔn)曲線法 (CIC) 市售的二鹵代芳族化合物 ,通過 1--4-碘苯得到校準(zhǔn)曲線,


天然水中含有不同濃度的氯、溴和碘離子,這些離子在一定濃度范圍內(nèi)對體健康無害。然而,使用氧化法(如氯化消毒、臭氧消毒、氯胺消毒)處含有這些離子的水時(shí),這些鹵化物可能結(jié)合到有機(jī)分子中 [1,2]。處理過程的氧化條件會(huì)將這些鹵化 反應(yīng)形成鹵代消毒副產(chǎn)物 物轉(zhuǎn)化為活性形式,隨后與廢水中存在的有機(jī)分子 (DBP) [3],這些副產(chǎn)物中的許多物質(zhì)尚不明確 [4]。 于淡水資源越來越緊缺,許多市政當(dāng)局正在考慮采用替代的飲用水源 括 ,包 廢水凈化和海水淡化。與大多數(shù)天然淡水源相比,廢水和海水中的碘 和 化物 溴化物濃度明顯更高。雖然飲用水中的某些 DBP 受到美國國家環(huán)境保護(hù) (EPA) 監(jiān)管,但是受監(jiān)管的 DBP 只是一小部分已確認(rèn)的化合物 [5


于碘代 DBP 和溴代 DBP 性高于其氯代物 [6-8], 此 因 可取的法是快速采集 DBP 數(shù)據(jù),更好地了解這些DBP 濃度和分布情況。部分分析方法(EPA 551.1)采用氣相色譜聯(lián)用電子捕型檢測器 (GC-ECD) 測定從水體中制得的萃取中揮發(fā)性鹵代 DBP 的濃度 但 。 這些方法無法將鹵代物彼此區(qū)分開,也無法將目標(biāo)其他干擾的非鹵代物區(qū)分開。雖然可以采用 GC/MS GC/MS/MS 法測定鹵代 DBP但由于電離本身存在的 陷 缺 ,這些分子質(zhì)譜法不能通過一次分析篩查各種未鑒的鹵素含量?;瘜W(xué)電離 (CI) 無法電離所有類有機(jī) 的 子,而電轟擊 (EI) 能導(dǎo)致過量且不 內(nèi)裂解 需要的源 


本應(yīng)用簡報(bào)介紹了一種新方法,使用 Agilent 7890A GC Agilent 7700x ICP-MS 聯(lián)用來測和定量分析鹵代有機(jī)物。本研究使用市售的 1--4-碘苯繪制碘和溴的校準(zhǔn) 線。利用化合物無關(guān)校準(zhǔn)曲線法 (CIC) 對萃取物中各 鹵 種 代有機(jī)物的鹵素含量進(jìn)行定量分析。隨著化合物從 相 氣 色譜柱上洗脫,ICP-MS 離子源的高溫將鹵代有機(jī)物 量 定 轉(zhuǎn)化為有機(jī)碎和鹵素離子。

實(shí)驗(yàn)部分

化學(xué)品與標(biāo)準(zhǔn)品

利用 HPLC 級甲基叔丁基醚 (MTBE, Fisher Scientific) 配制1-溴-4-碘苯 (Alfa Aesar) 的校準(zhǔn)標(biāo)樣,完整化合物的濃度分別為 0、1、2、5、10、25 和 100 ng/mL。儀器本研究采用 Agilent 7890A GC  所用的儀器條件見表 1。

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采集自同的區(qū)域。將樣品分成兩部分, 半未經(jīng)處,另一半用預(yù)先制得的一氯胺水溶使該混物中一氯胺的初始濃度為 0.08 mM,反應(yīng)時(shí) 為 間 4 小時(shí)。然后按照 EPA 551.1 法的改良版,使用 5 mL MTBE 對經(jīng)過處和未經(jīng)處理的 35 mL 等分樣品進(jìn)行萃取。 在各個(gè)萃取液,小心地分離出 M


方法中,1--4-碘苯在 20.6 分鐘處從色譜柱上洗脫。 所有非空白校準(zhǔn)標(biāo)樣中均檢出含碘的峰(圖 1,并度高于 5 ng/mL 的校準(zhǔn)標(biāo)檢出 的峰在每幅色譜圖中,127I 81Br 處的背景)信號水平都非常低 (~30 cps) ,并且對柱溫沒有的依賴性,說明存在極少的氫126XeH+ 40Ar 2H+

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廢水樣品分析 對一氯胺處理前后的廢水樣品進(jìn)行測定。色譜圖表明, 處理后的廢水樣品中,溴代和碘代物質(zhì)的濃度大幅提高, 且有機(jī)鹵素物質(zhì)發(fā)生改變(圖 2 3)。在氯胺消毒之 ,廢確實(shí)存在一些鹵代有機(jī)物。此外,在氯胺 毒后 消 ,未經(jīng)處理的廢水中的許多非鹵代有機(jī)物轉(zhuǎn) 型鹵 化物質(zhì)在一氯胺處理時(shí)具有抗轉(zhuǎn)化 耗了(也就是參與反應(yīng)了),并 能力,而另一些則被消 且可能轉(zhuǎn)化為新型鹵代 DBP 鹵代 ( 反 圖 3)。 應(yīng)加和鹵代物質(zhì)的變于溴和碘在氧化 處理過程中表現(xiàn)出高反應(yīng)性。79/81Br 的氬氣類干擾物質(zhì) (分別38Ar 40ArH+ 40Ar 2H+可歸因于干法等 離子體的 RF 功率低;在較低 RF 功率下,氬氣的電離

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(IP1 = 15.8 eV) 比溴的電離 (IP1 = 11.8 eV) 受到更強(qiáng)的抑制盡管存在氙類氫化物干擾物質(zhì) ( 126XeH+),但可以在 m/z 127 ( 127I) 處執(zhí)行基本無干擾的因?yàn)橄啾葮悠分?/span>碘的同位素純度,氬氣氣源中 Xe 的濃度較低且 126Xe 同位素豐度較(0.09%)(由空白樣品中存在穩(wěn)定的 18 cps 濃度得以證實(shí))。使用該方法生的數(shù)據(jù)具有高現(xiàn)性,有連續(xù)校準(zhǔn)驗(yàn)證 (CCV) 得到的溴和碘值均在始校準(zhǔn)這兩種元素值的 10% 范圍內(nèi)。 氯胺消毒前后檢出許多鹵代有機(jī)物,表 2 列出了其些。這些數(shù)據(jù)表明,氯胺消毒后,所有三個(gè)廢水樣的 中 大多數(shù)鹵代有機(jī)物濃度均顯著升高(2)。

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使用 Agilent 7890A GC Agilent 7700x ICP-MS 聯(lián)用進(jìn) G C-ICP-MS 中鹵代 DBP 、態(tài)及轉(zhuǎn)化。這一儀器配置調(diào)諧方便,實(shí)現(xiàn)各種化合物的色,共價(jià)結(jié)合到有機(jī)分子上的鹵素進(jìn)行高靈敏度分析。 CIC 法可根據(jù)由市售二鹵代芳族化合物獲得應(yīng) 些化合物中的鹵素含量進(jìn)行近似定量分析。術(shù) 夠測定樣品中揮發(fā)性溴代和碘代有機(jī)物的總濃。 使GC-ICP-MS分析這些復(fù)雜的鹵代有機(jī)物混合物的另一 項(xiàng)優(yōu)勢在于,該ICP-MS平臺的元素特異性優(yōu)于GC-ECD 其他鹵素檢測方法。我們計(jì)劃在將來采用 GC-Q-TOF 對這 DBP 進(jìn)行鑒定,進(jìn)一步研




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