氣體加熱桿在原子尺度下,氫氣環(huán)境中觀察PdZn合成相變過程!
具有明確結(jié)構(gòu)和可調(diào)組成的金屬間化合物L(fēng)I0型PdZn因其*的催化性能,非常適用于多相催化。目前的研究雖然可以可控的制備得到負(fù)載的PdZn金屬間催化劑,但是對于合成工藝中的某些關(guān)鍵步驟卻一直缺乏有力的證據(jù),這在一定程度上限制了其應(yīng)用。
有學(xué)者在超高真空環(huán)境下,基于一些模型系統(tǒng)研究了PdZn的形成機(jī)制,但是考慮到模型與實際系統(tǒng)之間存在非常不同的化學(xué)環(huán)境和材料差距,在實際應(yīng)用條件下對PdZn負(fù)載型催化劑的研究就很迫切且至關(guān)重要。另據(jù)文獻(xiàn)報道,金屬間化合物的形成過程是從Pd納米顆粒的表面開始的,但是對于納米級/原子級PdZn金屬化合物微觀結(jié)構(gòu)演變的細(xì)節(jié)研究仍然存在很大挑戰(zhàn),對于H2在雙金屬合金合成過程中的作用也未有合理解釋。
近日,中科院金屬研究所的張炳森和蘇黨生研究員(共同通訊作者)研究團(tuán)隊與中科合成油劉晰博士等合作通過DENSsolutions 原位氣體加熱樣品桿結(jié)合高分辨透射電鏡*在原子尺度下觀察到在氫氣氛下,在ZnO載體上從Pd / PdHx到PdZn的*相變。值得注意的是,在H2氣氛和高溫下快速產(chǎn)生的界面PdHx物質(zhì)被確定為該過程中的關(guān)鍵中間體狀態(tài)。然后,在較高溫度下在PdHx / ZnO界面處開始連續(xù)相變,然后沿PdHx <111>方向前進(jìn),直到整個納米顆粒轉(zhuǎn)變?yōu)镻dZn結(jié)構(gòu)。
作者通過原位氣體加熱樣品桿準(zhǔn)確控制H2/He混合氣體中H2體積分?jǐn)?shù)為10%,氣體壓力在700mbar,氣體流速1.5mL/min,并在通氣體同時穩(wěn)定持續(xù)控溫在50℃,100℃,300℃。通過高分辨透射電鏡清晰拍攝觀察原子尺度的樣品相變過程。這些工作不僅詳細(xì)介紹了催化劑活化的微觀結(jié)構(gòu)信息,而且闡明了金屬間化合物催化劑的合理設(shè)計和很好合成工藝。
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